三-O-苯甲酰基-D-半乳糖烯 | 34948-79-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三-O-苯甲酰基-D-半乳糖烯
• 中文别名: 三-O-苯甲酰基-D-半乳醛
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-benzoyl-D-galactal
• 英文别名: tri-O-benzoyl-D-galactal；[(2R,3R,4R)-3,4-dibenzoyloxy-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 34948-79-3
• 化学式: C₂₇H₂₂O₇
• 分子量: 458.467
• InChiKey: OZFFEFRJEYIEGH-WXFUMESZSA-N

物化性质

• 沸点：
  597.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)
• 闪点：
  113 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 海关编码：
  2932999099
• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P330,P332+P313,P337+P313,P362,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三-O-苯甲酰基-D-半乳糖烯 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以88%的产率得到3,4,6-tri-O-benzoyl-2-chloro-2-deoxy-α-D-galactopyranosyl chloride
  参考文献：
  名称：

  Highly diastereoselective 1,2-dichlorination of glycals using NCS/PPh3: study of substituent and solvent effects

  摘要：

  Highly diastereoselective 1,2-dichlorination of glycals has been achieved at room temperature conditions in good to excellent yields using a milder, more convenient, less hazardous reagent combination NCS/ PPh3 giving only one major product out of four possible diastereomers [either alpha-gluco (2) or alpha-manno (4)] depending upon the substituents. The diastereoselectivity is maximum (100% alpha/beta-selectivity as well as cis/trans selectivity) for D-galactal and L-rhamnal derivatives. Detailed studies showed that solvent and substituent effects play a significant role in determining the product distribution. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.12.088
• 作为产物：
  描述：

  3,6-二-O-苯甲酰-D-葡萄烯糖 在 吡啶 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 三-O-苯甲酰基-D-半乳糖烯
  参考文献：
  名称：

  阳离子交换树脂催化的甲醇加至苯甲酰化的1,5-脱水-2-脱氧-d-己基-1-烯醇中

  摘要：

  摘要将1,5-脱水-3,4,6-三-O-苯甲酰基-2-脱氧-d-阿拉伯糖基己糖-1-烯醇（1）与甲醇和AG 50W-X8阳离子交换树脂回流煮沸。获得了糖苷（2和3）的两种产物混合物，产率为38％，未反应的物质为19％。1,5-脱水-3,6-二-O-苯甲酰基-2-脱氧-d-阿拉伯糖基己糖-1-烯醇（7）由1,5-脱水-2-脱氧-d-阿拉伯糖基己糖制备通过选择性苯甲酰化-1-烯醇，从中获得相应的4-甲磺酸酯8。在六甲基磷酸三酰胺中于100°下用苯甲酸钠处理72小时，得到1,5-脱水-3,4,6-三-O-苯甲酰基-2-脱氧-d-羟己基-1-烯醇（9）收率达52％。还分离出未知的副产物（B），其暂时显示为三-O-苯甲酰基-d-hex-2-烯吡喃糖类似物，产率为14％。根据B的J1,3分析了270 MHz的nmr光谱，J2,4和J4,5偶合常数与十六烷基-2-烯吡喃糖的各种构型和构象可能性有关，被确定为1

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)81000-9

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Denitrogenative Transannulation of <i>N</i>-Sulfonyl-1,2,3-triazoles with Glycals Giving Pyrroline-Fused <i>N</i>-Glycosides
  作者：Jingjing Bi、Qiang Tan、Hao Wu、Qingfeng Liu、Guisheng Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02141

  日期：2021.8.20

  with exclusive regioselectivity and stereoselectivity. Functional application of such a resultant product by oxidative addition and epoxidation is also explored. Notably, the treatment of a pyrroline-fused N-glycoside (3a) with TMSOTf efficiently leads to an interesting unexpected C-nucleoside (9) via a TMSOTf-inducing ring opening/acetyl migration/ring closing reaction sequence.

  这里描述的是通过铑催化的N-磺酰基-1,2,3-三唑与聚糖的脱氮环化反应选择性合成 2,3-二氢吡咯稠合的N-糖苷。一系列吡咯啉稠合的N-糖苷以中等至极好的收率提供，具有独特的区域选择性和立体选择性。还探索了这种通过氧化加成和环氧化得到的产物的功能应用。值得注意的是，通过 TMSOTf 诱导的开环/乙酰基迁移/闭环反应序列，用 TMSOTf处理吡咯啉稠合的N-糖苷（3a）有效地导致有趣的意外C-核苷（9）。
• Conversion of glycals into vicinal-1,2-diazides and 1,2-(or 2,1)-azidoacetates using hypervalent iodine reagents and Me₃SiN₃. Application in the synthesis of N-glycopeptides, pseudo-trisaccharides and an iminosugar
  作者：Ande Chennaiah、Srijita Bhowmick、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1039/c7ra08637g

  日期：——

  Glycals were found to react with a reagent system comprising of phenyliodine bis(trifluoroacetate) (PIFA) and Me3SiN3 in the presence of TMSOTf as a catalyst to form the corresponding vicinal 1,2-diazides. On the other hand, they reacted with another reagent system phenyliodine diacetate (PIDA) and Me3SiN3, also in the presence of TMSOTf as a catalyst, to lead to the corresponding vicinal 1,2-azidoacetates

  发现乙二醇在TMSOTf作为催化剂存在下与包含苯基碘双（三氟乙酸盐）（PIFA）和Me 3 SiN 3的试剂系统反应形成相应的邻位1,2-二叠氮化物。另一方面，它们也在TMSOTf作为催化剂的情况下与另一种试剂体系苯乙酸二乙酸苯酯（PIDA）和Me 3 SiN 3反应，生成相应的邻位1,2-叠氮基乙酸酯。这些叠氮基衍生物被转化为许多2-叠氮基-N-糖肽，伪三糖和哌啶三醇衍生物亚氨基糖。
• Electrophilic Fluorination−Nucleophilic Addition Reaction Mediated by Selectfluor: Mechanistic Studies and New Applications
  作者：Stéphane P. Vincent、Michael D. Burkart、Chung-Ying Tsai、Zhiyuan Zhang、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1021/jo990686h

  日期：1999.7.1

  The electrophilic fluorination-nucleophilic addition reaction with Selectfluor-type reagents upon glycals has been studied and optimized. This reaction leads to selective fluorination at the 2-position with concomitant nucleophilic addition to the anomeric center. To understand the stereochemical outcome of this process, a mechanistic study has led to the discovery that, in the fucose series, Selectfluor

  已经研究和优化了与 Selectfluor 型试剂在糖基上的亲电氟化-亲核加成反应。该反应导致在 2 位选择性氟化，同时对异头中心进行亲核加成。为了了解该过程的立体化学结果，一项机制研究发现，在岩藻糖系列中，Selectfluor 以顺式方式特异性添加，产生 1-[TEDA-CH2Cl]-2-氟糖，该糖缓慢异构化为更稳定的中间体。研究了异头α/β分布作为反应物和条件的函数，发现保护基策略的明智选择可以提高氟化和亲核加成的立体选择性。此外，使用超敏自由基探针来探测反应，并且没有分离出自由基过程的产物特征，这表明在聚糖对 Selectfluor 的攻击期间没有发生单电子转移。还讨论了溶剂效应、Selectfluor 反离子和逐步程序的重要性。这项研究带来了产量的重要改进和更广泛的允许亲核试剂，如碳水化合物、氨基酸、磷酸盐或膦酸盐的仲醇。这一优化过程进一步应用于重要生物活性分子的修饰，包括氟化道
• Copper(<scp>ii</scp>)-catalyzed stereoselective 1,2-addition <i>vs</i>. Ferrier glycosylation of “armed” and “disarmed” glycal donors
  作者：Manoj Kumar、Thurpu Raghavender Reddy、Aakanksha Gurawa、Sudhir Kashyap

  DOI：10.1039/d0ob01042a

  日期：——

  Selective activation of “armed’ and ‘'disarmed” glycal donors enabling the stereo-controlled glycosylations by employing Cu(II)-catalyst as the promoter has been realized. The distinctive stereochemical outcome in the process is mainly influenced by the presence of diverse protecting groups on the donor and the solvent system employed. The protocol is compatible with a variety of aglycones including

  通过使用Cu（II）-催化剂作为启动子，实现了“武装”和“解除武装”的糖基供体的选择性激活，从而实现了立体控制的糖基化。在该方法中独特的立体化学结果主要受供体和所用溶剂体系上存在各种保护基的影响。该方案可与多种糖苷配基（包括碳水化合物，氨基酸和天然产物）兼容，以高α-异头异构体选择性获得脱氧糖苷和糖缀合物。值得注意的是，该方法的合成实用性已被充分验证用于包含2-脱氧成分的三糖的立体选择性组装。涉及氘代实验的机理研究验证了合成-在武装供体的双键上进行非对映体选择性的1,2-加成受体。
• One-pot Mukaiyama type carbon-Ferrier rearrangement of glycals: Application in the synthesis of chromanone 3-C-glycosides
  作者：Ashutosh K. Dash、Tatina Madhubabu、Syed Khalid Yousuf、Sushil Raina、Debaraj Mukherjee

  DOI：10.1016/j.carres.2016.11.018

  日期：2017.1

  One-pot carbon-Ferrier rearrangement of glycals with unactivated aryl methyl ketones has been developed under mild Silyl triflate catalysis. Keto methyl group of various aryl methyl ketones without being converted into silyl enol ether could directly attack anomeric position of glycals to form keto functionalized C-glycosides in moderate to good yields with high α-selectivity. The versatility of this

  在温和的三氟甲磺酸硅烷基酯催化下，已开发出具有未活化的芳基甲基酮的一锅碳-费雷尔重排化合物。各种不被转化成甲硅烷基烯醇醚的芳基甲基酮的酮甲基可以直接攻击糖基的异头位置，以中等至良好的收率和高的α-选择性形成酮官能化的C-糖苷。该方法的通用性已扩展到苯并吡喃酮3-C-糖苷小文库的合成。