(S)-(-)-4-nonyn-3-ol | 87682-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (S)-(-)-4-nonyn-3-ol
• 英文别名: (S)-non-4-yn-3-ol；(S)-4-nonyn-3-ol；(S)-ethyl 1-hexynyl carbinol；(3S)-non-4-yn-3-ol
• CAS: 87682-12-0
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: AKAXZYAXOMPQRG-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  166.3±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.885±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-4-nonyn-3-ol 在 palladium dichloride 三乙胺 、 对苯醌 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 40.0 ℃ 、2.07 MPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 (R)-(+)-(E)-α-(1-chloropentylidene)-β-ethyl-N-benzyl-β-lactam
  参考文献：
  名称：

  PdCl₂-Catalyzed Efficient Transformation of Propargylic Amines to (E)-α-Chloroalkylidene-β-lactams

  摘要：

  The PdCl2-catalyzed cyclocarbonylation reaction of propargylic amines with CuCl2 and benzoquinone afforded (E)-alpha-chloroalkylidene-beta-lactams in moderate to good yields. The formation of the corresponding Z-isomers or five-membered products was not observed. The reaction of the readily available optically active propargylic amines provides a convenient synthesis of the corresponding (E)-alpha-chloroalkylidene-beta-lactams with high ee values. The structure and the stereochemistry of the products were established by the X-ray single-crystal diffraction study of (E)-6d and (E)-6e, which indicates that the stereoselectivity in this reaction is different from what was observed with propargylic alcohols. A rationale for this reaction was proposed.

  DOI：

  10.1021/jo0480996
• 作为产物：
  描述：

  chloromethyl-hept-2-ynyl-dimethylsilane 在 potassium fluoride 、 双氧水 、 仲丁基锂 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 反应 4.5h， 生成 (S)-(-)-4-nonyn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  炔丙醇的高度对映选择性合成

  摘要：

  在硅上带有手性助剂的甲硅烷基炔丙基碳负离子已被烷基化，具有出色的区域选择性和非对映选择性。已经研究了溶剂的作用并且已经以高对映体过量合成了炔丙醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60315-5

文献信息

• A General Approach to Terminal Allenols
  作者：Shengming Ma、Jinqiang Kuang、Xi Xie

  DOI：10.1055/s-0032-1317949

  日期：——

  demonstrated a very general method for the preparation of essentially any terminal 2,3-allenol from the corresponding alkynols, which may be easily available from propargylic alcohols by alkylation, or from terminal alkynes by deprotonation and 1,2-addition with aldehydes or ketones, and subsequent base-catalyzed triple-bond migration. We have demonstrated a very general method for the preparation of essentially

  摘要 我们已经证明了一种非常通用的方法，可以从相应的炔醇制备基本上任何末端的2,3-丙烯醇，可以很容易地从炔丙醇中通过烷基化获得，也可以从末端炔烃中通过去质子化和与醛的1,2-加成反应轻松获得。酮，以及随后的碱催化的三键迁移。 我们已经证明了一种非常通用的方法，可以从相应的炔醇制备基本上任何末端的2,3-丙烯醇，可以很容易地从炔丙醇中通过烷基化获得，也可以从末端炔烃中通过去质子化和与醛的1,2-加成反应轻松获得。酮，以及随后的碱催化的三键迁移。
• Mild and Expedient Asymmetric Reductions of α,β-Unsaturated Alkenyl and Alkynyl Ketones by TarB-NO₂ and Mechanistic Investigations of Ketone Reduction
  作者：Scott Eagon、Cassandra DeLieto、William J. McDonald、Dustin Haddenham、Jaime Saavedra、Jinsoo Kim、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo101530f

  日期：2010.11.19

  yields up to 99%. In the case of α,β-unsaturated alkenyl ketones, α-substituted cycloalkenones were reduced with up to 99% ee, while more substituted and acyclic derivatives exhibited lower induction. For α,β-ynones, it was found that highly branched aliphatic ynones were reduced with optimal induction up to 90% ee, while reduction of aromatic and linear aliphatic derivatives resulted in more modest enantioselectivity

  据报道，制备对映体纯度高的手性烯丙基和炔丙基醇的方法轻而易举。在最佳条件下，TarB-NO 2和NaBH 4在25°C下于1 h内将炔基和烯基酮还原，生成对映体过量的手性炔丙基和烯丙基醇，收率高达99％。在α，β-不饱和烯基酮的情况下，α-取代的环烯酮的还原度最高可达99％ee，而更多被取代和无环的衍生物则显示出较低的诱导率。对于α，β-炔酮，发现高支化的脂族炔酮在最高达90％ee的情况下以最佳诱导被还原，而芳族和线性脂族衍生物的还原导致更适度的对映选择性。使用（升源自（l）-酒石酸的）-TarB-NO 2试剂，我们通常获得具有（R）构型的高度对映体富集的手性烯丙基和炔丙基醇。由于先前的模型和饱和类似物预测的（S）构型的炔丙基产物的减少，因此进行了一系列新的机理研究，以确定过渡态芳族，烯基和炔基酮的可能取向。
• Efficient Synthesis of 4-Halo-2,5-dihydro-1,2-oxaphosphole 2-Oxides from 1,2-Allenylphosphonates and CuX2 and Subsequent Suzuki Cross-Coupling of the C-Cl Bonds
  作者：Ning Xin、Shengming Ma

  DOI：10.1002/ejoc.201200228

  日期：2012.7

  A convenient and efficient synthesis of 4-halo-2,5-dihydro-1,2-oxaphosphole 2-oxides through CuX2-mediated direct halocyclization of diethyl 1,2-allenylphosphonates was developed. The yields range from moderate to excellent. The efficiency of axial-to-central chirality transfer has also been studied. Further Suzuki cross-coupling of the resulting vinylic chlorides with dicyclohexyl(2,4,6-trimethoxyphenyl)phosphane

  通过 CuX2 介导的二乙基 1,2-allenylphosphonates 的直接卤环化，开发了一种方便有效的 4-halo-2,5-dihydro-1,2-oxaphosphole 2-oxides 合成方法。产量从中等到极好。还研究了轴向到中心手性转移的效率。建立了所得氯乙烯与二环己基（2,4,6-三甲氧基苯基）膦（LB-Phos）作为配体的进一步 Suzuki 交叉偶联。
• Kinetic resolutions of chiral unsaturated alcohols that cannot be resolved efficiently via enantioselective epoxidation
  作者：Kevin Burgess、Lee D. Jennings

  DOI：10.1021/ja00176a076

  日期：1990.9
• Niwa, Seiji; Soai, Kenso, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1990, # 4, p. 937 - 943
  作者：Niwa, Seiji、Soai, Kenso

  DOI：——

  日期：——