(S)-(-)-methyl 3-(4-methoxyphenyl)-3-hydroxypropanoate | 13305-16-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (S)-(-)-methyl 3-(4-methoxyphenyl)-3-hydroxypropanoate
• 英文别名: (S)-methyl 3-(4-methoxyphenyl)-3-hydroxypropanoate；Methyl (S)-3-Hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)propanoate；Methyl (3S)-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)propanoate
• CAS: 13305-16-3；135505-14-5；39169-57-8
• 化学式: C₁₁H₁₄O₄
• 分子量: 210.23
• InChiKey: SLSMILXGFSQOHY-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  341.4±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.161±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯乙酮 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 sodium hydride 、 C₃₉H₄₀N₃OP 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 30.0 ℃ 、7.0 MPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 (S)-(-)-methyl 3-(4-methoxyphenyl)-3-hydroxypropanoate
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱衍生的 NNP 配体用于铱催化 β-酮酯的不对称氢化

  摘要：

  已经开发出 Ir 催化的 β-酮酯与金鸡纳生物碱衍生的 NNP 配体的不对称氢化反应。使用分别衍生自奎尼丁和奎宁的 NNP L2和L7 ，即使在克级，也可以顺利地获得相反构型的 β-羟基酯，分别为 91.5-99.1 和 81.6-99.3% ee。通过配体构型的简单转换来制备相反构型的β-羟基酯的方案为生物活性分子和药物的合成提供了进一步的机会。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02032

文献信息

• Enantioselective Hydrogenation of β-Keto Esters using Chiral Diphosphine-Ruthenium Complexes: Optimization for Academic and Industrial Purposes and Synthetic Applications
  作者：V. Ratovelomanana-Vidal、C. Girard、R. Touati、J. P. Tranchier、B. Ben Hassine、J. P. Genêt

  DOI：10.1002/adsc.200390021

  日期：2003.1

  Enantioselective hydrogenation using chiral complexes between atropisomeric diphosphines and ruthenium is a powerful tool for producing chiral compounds. Using a simple and straightforward in situ catalyst preparation, the conditions were optimized using molecular hydrogen for both academic and industrial purposes. This led to the best conditions and the lowest catalytic ratio required for the pressure

  使用对映异构体二膦与钌之间的手性配合物进行对映选择性氢化是生产手性化合物的有力工具。使用简单直接的原位催化剂制备方法，出于学术和工业目的，使用分子氢对条件进行了优化。这导致所用压力所需的最佳条件和最低催化比。各种β-酮酯的氢化反应均在大气压和较高压力下有效进行，从而导致使用非常低的催化剂/底物比例，最高可达1 / 20,000。不对称氢化用于关键步骤，以合成胭脂红酸，度洛西汀和氟西汀。
• Enantioselective catalysis with a chiral, phosphane-containing PMO material
  作者：Tomohiro Seki、Kevin McEleney、Cathleen M. Crudden

  DOI：10.1039/c2cc31247f

  日期：——

  biphenylene-bridged siloxane precursor in the presence of surfactant templates to give periodic mesoporous organosilicas (PMOs) functionalized with BINAP. Complexation of ruthenium followed by asymmetric catalytic hydrogenation and asymmetric transfer hydrogenation were carried out, and demonstrated that high levels of activity and selectivity are achievable with the chiral material.

  制备了新颖的双三乙氧基甲硅烷基-BINAP单体，并在表面活性剂模板的存在下与联苯桥连的硅氧烷前体共缩合，得到了周期性的介孔有机硅（PMO），其被BINAP官能化。进行钌的络合，然后进行不对称的催化氢化和不对称的转移氢化，证明使用手性材料可以实现高水平的活性和选择性。
• Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation of β-keto esters with chiral ferrocenyl P,N,N-ligands
  作者：Xiu-Shuai Chen、Chuan-Jin Hou、Chao Qin、Hongzhu Liu、Yan-Jun Liu、De-Zhi Huang、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1039/c7ra00472a

  日期：——

  The Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation of β-keto esters with chiral ferrocenyl P,N,N-ligands has been developed. Under the optimized conditions, a wide range of β-keto esters were hydrogenated to afford the corresponding β-hydroxy esters in good to excellent enantioselectivities (up to 95% ee).

  已经开发了具有手性二茂铁基二茂铁基P，N，N-配体的铱催化β-酮酯的不对称加氢反应。在优化的条件下，将多种β-酮酯氢化，得到相应的β-羟基酯，其对映选择性好至极好（最高95％ee）。
• Enantioselective Hydrogenation of β-Ketoesters Using a MeO-PEG-Supported Biphep Ligand under Atmospheric Pressure: A Practical Synthesis of (<i>S</i>)-Fluoxetine
  作者：Quanrui Wang、Liting Chai、Huansheng Chen、Zhiming Li、Fenggang Tao

  DOI：10.1055/s-2006-949650

  日期：2006.9

  The preparation of a novel chiral 2,2′-bis(MeO-PEG-supported)-6,6′-bis(diphenylphosphanyl)biphenyl (MeO-PEG-Biphep) ligand is described. The derived ruthenium complex catalyzes the hydrogenation of β-ketoesters in up to 99% yield and 99% ee under atmospheric pressure. The accelerating effects exerted by the PEG linkage are dramatic when compared to the unsupported analogue, MeO-Biphep-RuBr2. Furthermore, the catalyst can be recovered easily and the recycled catalysts were shown to maintain their efficiency in two consecutive runs, albeit with declining activity. One of the products, (S)-ethyl-3-hydroxy-3-phenylpropanoate, is useful in the preparation of (S)-fluoxetine.

  报道了一种新型手性2,2′-双(甲氧基-PEG-支撑)-6,6′-双(二苯基膦)联苯(MeO-PEG-Biphep)配体的制备。由此衍生的钌配合物在大气压下催化β-酮酯的氢化反应，产率高达99%，对映选择性高达99% ee。与未支撑的类似物MeO-Biphep-RuBr2相比，PEG连接的加速效应显著。此外，该催化剂易于回收，回收的催化剂在连续两次运行中保持其效率，尽管活性有所下降。其中一个产物(S)-乙基-3-羟基-3-苯基丙酸酯在制备(S)-氟西汀中具有应用价值。
• Asymmetric Reduction of Aromatic Ketones. II. An Enantioselective Synthesis of Methyl(2R,3S)-3-(4-Methoxypehnyl)glycidate.
  作者：Kenji MATSUKI、Masao SOBUKAWA、Akiyoshi KAWAI、Hirozumi INOUE、Mikio TAKEDA

  DOI：10.1248/cpb.41.643

  日期：——

  Asymmetric reduction of some 3-keto esters (6, 8, and 11) to 3-hydroxy esters (7, 9, and 12) with various chiral reducing agents was investigated. The products (9 and 12) were converted to methyl (2R, 3S)-3-(4-methoxy-phenyl)glycidate (2R, 3S-3), a key intermediate in the practical enantioselective synthesis of dilitazem (1).

  研究了某些3-酮酯（6、8和11）通过不同手性还原剂不对称还原为3-羟基酯（7、9和12）的过程。产物（9和12）被转化为甲基（2R, 3S）-3-（4-甲氧基苯基）缩水甘油酸酯（2R, 3S-3），这是在实际合成Diltiazem（1）的对映选择性合成中的关键中间体。