1-氯-2,3,5,6-四氟苯 | 1835-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-氯-2,3,5,6-四氟苯
• 中文别名: 2,3,5,6-四氟氯苯
• 英文名称: 1-chloro-2,3,5,6-tetrafluorobenzene
• 英文别名: 3-chloro-1,2,4,5-tetrafluorobenzene；1-Chlor-2,3,5,6-tetrafluor-benzol；Chlor-2,3,5,6-tetrafluor-benzol
• CAS: 1835-61-6
• 化学式: C₆HClF₄
• mdl: MFCD00012237
• 分子量: 184.521
• InChiKey: QLDHPPIOYFTGAJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  125-126°C/739mm
• 密度：
  1,538
• 闪点：
  43℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险等级：
  3.2
• 危险品标志：
  Xi
• 海关编码：
  2903999090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3.2
• 危险品运输编号：
  UN 1993
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H225,H315,H319,H335
• 储存条件：
  2-8°C，干燥

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氯-2,3,5,6-四氟苯 在 五氯化磷 、 硫酸 、 三氧化硫 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 1-Chloro-2,3,5,6-tetrafluoro-4-[(4-methoxyphenyl)aminosulfonyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  Novel halogenated sulfonamides inhibit the growth of multidrug resistant MCF-7/ADR cancer cells

  摘要：

  In this report, we describe the synthesis of halogenated benzenesulfonamide compounds and their ability to inhibit the growth of HeLa, MCF-7 and MCF-7/ADR tumor cells in vitro. The multidrug resistance (MDR) phenotype of certain cells does not affect their sensitivity to these compounds. These agents belong to a family of compounds previously shown to bind irreversibly to cysteine-239 of beta-tubulin. Consistent with this mechanism of action, the cytotoxicities of these compounds appear to correlate with their ability to undergo nucleophilic aromatic substitution. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(99)00276-0
• 作为产物：
  描述：

  氯五氟苯 在 4,5-二(二叔丁基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽 、 [t-BuXantphosAu]⁺[Cl-Au-Cl]^- 、 二苯基硅烷 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以40%的产率得到1-氯-2,3,5,6-四氟苯
  参考文献：
  名称：

  三配位的Gold（I）配合物催化全氟芳烃的C-F键活化

  摘要：

  我们报告了在硅烷存在下金催化全氟芳烃的CF键活化的第一个例子。Xantphos型配体（如Xantphos和t BuXantphos配体）支持的三配位金（I）络合物在各种类型的全氟芳烃的加氢脱氟（HDF）中显示出功效。对于[ t BuXantphosAu（AuCl 2）]，在五氟硝基苯与二苯基硅烷的HDF中，最高周转数高达1000。对官能团耐受性的检查表明，该金（I）催化方案与酮，酯，羧酸盐，炔基，烯基和酰胺基团正交，表明其在化学选择性C中的潜在应用F激活。机理研究表明，四配位的[L 2 Au] +和[LAu] +之间的平衡对于金催化剂的反应性很重要，这取决于Xantphos型配体的空间庞大基团。此外，对可能的反应路径的计算研究表明，金（I）阳离子直接氧化CF键可能是这些催化反应中的关键步骤。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100843

文献信息

• Reactions of polyfluorobenzenethiols with polyhalomethanes and their derivatives in an alkaline medium
  作者：R. A. Bredikhin、A. M. Maksimov、Yu. V. Gatilov、V. V. Kireenkov、V. E. Platonov

  DOI：10.1134/s1070428015110068

  日期：2015.11

  New process direction was found in the reaction of polyfluoroarenethiols with fluorodichloromethane, chloroform, and bromoform in an alkaline medium consisting in the replacement of the thiol group by a hydrogen atom. This process competes with the formation of expected products, dihalomethyl polyfluoro-aryl sulfides and tris(arylsulfanyl)methanes. In reaction of 2,3,5,6-tetrafluorobenzenethiol with

  在由氢原子取代硫醇基团的碱性介质中，聚氟亚芳基硫醇与氟代二氯甲烷，氯仿和溴仿的反应发现了新的工艺方向。该过程与预期产物，二卤代甲基多氟芳基硫化物和三（芳基硫烷基）甲烷的形成竞争。在2,3,5,6-四氟苯硫醇与二氯甲烷的反应中，获得了双（2,3,5,6-四氟苯基硫烷基）甲烷。多氟芳硫醇与五氟苄基氯的反应主要发生在氯原子的取代，五氟苯甲酰氯和五氟苯并三氯化物的对位上的氟原子的取代。
• Copper-Catalyzed Hydrodefluorination of Fluoroarenes by Copper Hydride Intermediates
  作者：Hongbin Lv、Yuan-Bo Cai、Jun-Long Zhang

  DOI：10.1002/anie.201208364

  日期：2013.3.11

  Breaking bad: Efficient copper‐catalyzed CF bond activation has been achieved by replacing fluorine with hydrogen. A copper hydride is proposed as the active intermediate, which proceeds through a nucleophilic attack on the fluorocarbon, as determined by experimental and theoretical results (see structure; C gray, H white, Cu light red, F light blue; distances in Å).

  破烂：通过用氢替代氟，可实现铜催化的CF键的有效活化。氢化铜被提议作为活性中间体，通过实验和理论结果确定（见结构； C灰色，H白色，Cu浅红色，F浅蓝色；距离以Å为单位），通过对碳氟化合物的亲核攻击进行。
• Diazaphospholene-Catalyzed Hydrodefluorination of Polyfluoroarenes with Phenylsilane via Concerted Nucleophilic Aromatic Substitution
  作者：Jingjing Zhang、Xiao Zhao、Jin-Dong Yang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02360

  日期：2022.1.7

  The metal-free catalytic C–F bond activation of polyfluoroarenes was achieved with diazaphospholene as the catalyst and phenylsilane as the terminal reductant. Density functional theory calculations suggested a concerted nucleophilic aromatic substitution mechanism.

  以二氮杂磷烯为催化剂，苯基硅烷为末端还原剂，实现了多氟芳烃的无金属催化 C-F 键活化。密度泛函理论计算表明了协调的亲核芳族取代机制。
• Transition-Metal-Free Catalytic Hydrodefluorination of Polyfluoroarenes by Concerted Nucleophilic Aromatic Substitution with a Hydrosilicate
  作者：Kotaro Kikushima、Mary Grellier、Masato Ohashi、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1002/anie.201708003

  日期：2017.12.18

  A transition‐metal‐free catalytic hydrodefluorination (HDF) reaction of polyfluoroarenes is described. The reaction involves direct hydride transfer from a hydrosilicate as the key intermediate, which is generated from a hydrosilane and a fluoride salt. The eliminated fluoride regenerates the hydrosilicate to complete the catalytic cycle. Dispersion‐corrected DFT calculations indicated that the HDF

  描述了多氟芳烃的无过渡金属催化加氢脱氟（HDF）反应。该反应涉及从氢硅酸盐作为主要中间体的氢化物直接转移，这是由氢硅烷和氟化物盐生成的。除去的氟化物使氢硅酸盐再生，从而完成催化循环。分散校正的DFT计算表明HDF反应通过协调的亲核芳族取代（CS N Ar）过程进行。
• Palladium‐Catalysed C−H Bond Zincation of Arenes: Scope, Mechanism, and the Role of Heterometallic Intermediates
  作者：Martí Garçon、Nicolette Wee Mun、Andrew J. P. White、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1002/anie.202014960

  日期：2021.3.8

  of paramount importance in synthesis. A particular focus has been the generation of organoboranes, organosilanes and organostannanes from simple hydrocarbons (X=B, Si, Sn). Despite the importance of organozinc compounds (X=Zn), their synthesis by the catalytic functionalisation of C−H bonds remains unknown. Herein, we show that a palladium catalyst and zinc hydride reagent can be used to transform C−H

  将CH键转换为X键的催化方法在合成中至关重要。特别关注的是由简单的烃类（X = B，Si，Sn）生成有机硼烷，有机硅烷和有机锡烷。尽管有机锌化合物（X = Zn）的重要性，但它们通过CH键的催化功能化合成的方法仍然未知。在这里，我们表明钯催化剂和氢化锌试剂可用于将CH键转换为CH键。新的CH-H催化锌化方案已应用于具有高化学和区域选择性的多种芳烃（包括氟芳烃，杂芳烃和苯）。机理研究表明，Pd-Zn杂金属配合物在催化中起关键作用。这项工作的结论是双重的。

表征谱图