1-(2,3,4,5,6-pentamethylphenyl)-3-phenylpropan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 1-(2,3,4,5,6-pentamethylphenyl)-3-phenylpropan-1-one
• 化学式: C₂₀H₂₄O
• 分子量: 280.41
• InChiKey: YDUCCYGMVZNXEO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,3,4,5,6-pentamethylphenyl)-3-phenylpropan-1-one 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 1,2-双(二苯基膦基)苯 、 水 、 溴 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 2-benzylhexanoic acid
  参考文献：
  名称：

  邻位二取代苯基环丙基酮的战略应用与转化扩大借氢催化范围

  摘要：

  描述了铱催化的借氢过程在能够与高级醇形成 α-支化酮中的应用。为了促进该反应，邻位双取代的苯基和环丙基酮被认为是 CC 键形成的关键结构基序。在优化了关键催化步骤后，邻位二取代苯基产物可以通过反弗里德尔-克来福特酰化反应进一步操作，以产生合成有用的羧酸衍生物。相比之下，环丙基酮与几种亲核试剂进行同共轭加成，以提供进一步功能化的支化酮产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b11196
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-(2,3,4,5,6-pentamethylphenyl)-3-phenylprop-2-en-1-one 在 10% palladium hydroxide on charcoal 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.75h， 以99%的产率得到1-(2,3,4,5,6-pentamethylphenyl)-3-phenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  五甲基苯基 (Ph*) 和相关衍生物作为有机合成有用的酰基保护基团：初步研究

  摘要：

  报道了对衍生自 Ph* 基序的酰基保护基团的研究。虽然最初的研究表明各种官能团与释放 Ph* 基团所需的 Br2 介导的裂解条件不相容，但研究了涉及使用不同试剂或修饰 Ph* 本身 (Ph*OH) 的策略以解决这个问题。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707289

文献信息

• Strategic Application and Transformation of <i>ortho</i>-Disubstituted Phenyl and Cyclopropyl Ketones To Expand the Scope of Hydrogen Borrowing Catalysis
  作者：James R. Frost、Choon Boon Cheong、Wasim M. Akhtar、Dimitri F. J. Caputo、Neil G. Stevenson、Timothy J. Donohoe

  DOI：10.1021/jacs.5b11196

  日期：2015.12.23

  The application of an iridium-catalyzed hydrogen borrowing process to enable the formation of α-branched ketones with higher alcohols is described. In order to facilitate this reaction, ortho-disubstituted phenyl and cyclopropyl ketones were recognized as crucial structural motifs for C-C bond formation. Having optimized the key catalysis step, the ortho-disubstituted phenyl products could be further

  描述了铱催化的借氢过程在能够与高级醇形成 α-支化酮中的应用。为了促进该反应，邻位双取代的苯基和环丙基酮被认为是 CC 键形成的关键结构基序。在优化了关键催化步骤后，邻位二取代苯基产物可以通过反弗里德尔-克来福特酰化反应进一步操作，以产生合成有用的羧酸衍生物。相比之下，环丙基酮与几种亲核试剂进行同共轭加成，以提供进一步功能化的支化酮产物。
• An efficient heterogenized palladium catalyst for N-alkylation of amines and α-alkylation of ketones using alcohols
  作者：Tuan Thanh Dang、Siah Pei Shan、Balamurugan Ramalingam、Abdul Majeed Seayad

  DOI：10.1039/c5ra07225e

  日期：——

  Silica supported palladium–NiXantphos complex is an efficient and high turnover heterogeneous catalyst for N-alkylation of amines and α-alkylation of ketones using alcohols under neat conditions at 120–140 °C following hydrogen borrowing strategy.

  硅胶支持的钯-NiXantphos复合物是一种高效且高周转的杂化催化剂，可在120-140°C的干净条件下使用醇对胺的N-烷基化和酮的α-烷基化进行催化，遵循氢借位策略。
• Synthesis of Cyclopropanes via Hydrogen-Borrowing Catalysis
  作者：Jessica L. Crompton、James R. Frost、Sam M. Rowe、Kirsten E. Christensen、Timothy J. Donohoe

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01768

  日期：2023.7.21

  α-cyclopropanation of ketones using hydrogen borrowing (HB) catalysis is described. The transformation occurs via HB alkylation of a hindered ketone with subsequent intramolecular displacement of a pendant leaving group affording the cyclopropanated product. The leaving group can be installed in either the ketone or alcohol component of the HB system, giving access to α-cyclopropyl ketones via two complementary

  环丙烷是非常有用的基序，通常被纳入候选药物中以提高效力、代谢稳定性或药代动力学特性。描述了一种利用借氢 (HB) 催化进行酮的 α-环丙烷化的简便方法。该转化通过受阻酮的 HB 烷基化以及随后的侧离去基团的分子内置换而发生，从而提供环丙烷化产物。离去基团可以安装在 HB 系统的酮或醇组分中，从而通过两种互补的方法获得 α-环丙基酮。可以通过简单的两步顺序转化为相应的羧酸，以提供合成上有用的1,1-取代的螺环丙酸结构单元。
• Hydrogen borrowing catalysis using 1° and 2° alcohols: Investigation and scope leading to α and β branched products
  作者：James R. Frost、Choon Boon Cheong、Wasim M. Akhtar、Dimitri F.J. Caputo、Kirsten E. Christensen、Neil G. Stevenson、Timothy J. Donohoe

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132051

  日期：2021.4

  variety of ketones using 1° or 2° alcohols under hydrogen borrowing catalysis is described. Initial research focused on the α-alkylation of cyclopropyl ketones with higher 1° alcohols (i.e. larger than MeOH), leading to the formation of α-branched products. Our search for additional substrates with which to explore this chemistry led us to discover that di-ortho-substituted aryl ketones were also privileged

  描述了在氢借位催化下使用1°或2°醇对各种酮进行的烷基化。最初的研究集中在环丙酮与更高的1°醇（即大于MeOH）的α-烷基化反应上，导致形成α-支化产物。我们通过寻找其他底物来探索这种化学反应，使我们发现，二邻位取代的芳基酮也是特有的支架，其中Ph ∗（C 6 Me 5）酮是最佳选择。进一步的研究表明，该基序对于与2°醇形成β支链产物的烷基化至关重要，这也为研究非对映选择性和分子内氢借入过程提供了机会。
• Pentamethylphenyl (Ph*) and Related Derivatives as Useful Acyl Protecting Groups for Organic Synthesis: A Preliminary Study
  作者：Timothy J. Donohoe、Choon Boon Cheong、James R. Frost

  DOI：10.1055/s-0040-1707289

  日期：2020.11

  A study of acyl protecting groups derived from the Ph* motif is reported. While initial studies indicated that a variety of functional groups were not compatible with the Br2-mediated cleavage conditions required to release the Ph* group, strategies involving the use of different reagents or a modification of Ph* itself (Ph*OH) were investigated to solve this problem.

  报道了对衍生自 Ph* 基序的酰基保护基团的研究。虽然最初的研究表明各种官能团与释放 Ph* 基团所需的 Br2 介导的裂解条件不相容，但研究了涉及使用不同试剂或修饰 Ph* 本身 (Ph*OH) 的策略以解决这个问题。