2-苯基-1,3,2-苯并二氧杂戊硼烷 | 5747-23-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-苯基-1,3,2-苯并二氧杂戊硼烷
• 中文别名: 2-苯基-1,3,2-苯二酚硼烷；2-苯基-1,3,2-苯并二氧硼戊环
• 英文名称: 2-phenyl-1,3,2-benzodioxaborole
• 英文别名: 2-phenylbenzo[d][1,3,2]dioxaborole；phenylboronic acid catechol ester
• CAS: 5747-23-9
• 化学式: C₁₂H₉BO₂
• mdl: MFCD00221620
• 分子量: 196.013
• InChiKey: NDSRMXNIVBRWFG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  114 °C
• 沸点：
  124℃ (0.4 Torr)
• 密度：
  1.26 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.41
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基-1,3,2-苯并二氧杂戊硼烷 在 甲醇 、 potassium fluoride 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 苯乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Reactions of CF3-substituted boranes with α-diazocarbonyl compounds

  摘要：

  Boranes substituted with a CF3-group can be generated from methyl boronic esters RB(OMe)(2) and Me3SiCF3/KF followed by treatment with Me3SiCl. These boranes are stable only in coordinating solvents, and due to the increased Lewis acidity of boron, react rapidly with alpha-diazocarbonyl compounds to give the products of transfer of the organic group from boron. Alkyl, aryl, vinyl, and alkynyl boronic esters can be used in this reaction. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved,

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.07.141
• 作为产物：
  描述：

  B-氯-1,2-苯二酚硼烷 以 甲苯 为溶剂， 生成 2-苯基-1,3,2-苯并二氧杂戊硼烷
  参考文献：
  名称：

  过渡金属硼基配合物的不饱和烃的CH活化和功能化

  摘要：

  形式为Cp'Fe（CO）LBcat和（CO）5 MBcat的过渡金属硼烷基络合物，其中Cp'= C 5 H 5，C 5 Me 5，M = Mn，Re，L = CO，PMe 3和通过ClBcat与[Cp'Fe（CO）L] -或[M（CO）5 ] -的反应合成cat = 1,2-O 2 C 6 H 4。CpFe （CO）2 Bcat，Cp * Fe（CO）2 Bcat和（CO）5的X射线晶体结构获得了MnBcat。辐射后，这些金属硼烷基络合物与芳烃和烯烃反应，以中等至高收率形成芳基和乙烯基硼酸酯产物。具有甲基，氯，三氟甲基，甲氧基和二甲基氨基取代基的单取代的芳烃用作底物，并测量了邻位，间位和对位取代的芳烃产物的比率。没有观察到明显的电子效应，表明该化学反应不是通过典型的亲电芳族取代途径发生的。进行了甲苯和其他取代的芳烃之间的竞争实验。反应性差异很小，但是发现茴香醚具有最快的反应速率。测量了CpFe

  DOI：

  10.1021/om990113v
• 作为试剂：
  描述：

  N-(3-hydroxy-1-phenylpropyl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 potassium phosphate 、 [Pd(IPr)(cin)Cl] 、 2-苯基-1,3,2-苯并二氧杂戊硼烷 、 水 、 (4,5-dimethyl-1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)(3-chloropyridyl)palladium(II) dichloride 、 sodium carbonate 、 对甲苯磺酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (1E)-1,3-diphenylpropene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的区域选择性和立体特异性开环 Suzuki-Miyaura 芳基化交叉偶联 2-芳基氮杂环丁烷与芳基硼酸

  摘要：

  我们开发了一种钯催化的区域选择性和对映特异性开环 Suzuki-Miyaura 芳基化交叉偶联的N-甲苯磺酰基-2-芳基氮杂环丁烷，得到对映体富集的 3,3-二芳基丙胺。该反应代表了使用氮杂环丁烷作为非经典烷基亲电子试剂的过渡金属催化开环交叉偶联的一个例子。密度泛函理论使完整催化循环的机制合理化，包括决定选择性的氮杂环丁烷开环、与水反应、决定速率的金属转移和还原消除。通过多组分人工力诱导反应（MC-AFIR）方法系统地确定了选择性决定开环步骤的过渡态，以解释反应的区域选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100195

文献信息

• Intermolecular Reductive C–N Cross Coupling of Nitroarenes and Boronic Acids by P^III/P^V═O Catalysis
  作者：Trevor V. Nykaza、Julian C. Cooper、Gen Li、Nolwenn Mahieu、Antonio Ramirez、Michael R. Luzung、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/jacs.8b10769

  日期：2018.11.14

  intermolecular C-N coupling is reported. The method employs a small-ring organophosphorus-based catalyst (1,2,2,3,4,4-hexamethylphosphetane) and a terminal hydrosilane reductant (phenylsilane) to drive reductive intermolecular coupling of nitro(hetero)arenes with boronic acids. Applications to the construction of both Csp2-N (from arylboronic acids) and Csp3-N bonds (from alkylboronic acids) are demonstrated;

  报道了一种通过分子间 CN 偶联合成芳基和杂芳基胺的主要基团催化方法。该方法采用基于小环有机磷的催化剂（1,2,2,3,4,4-六甲基膦烷）和末端氢硅烷还原剂（苯基硅烷）来驱动硝基（杂）芳烃与硼酸的还原性分子间偶联。展示了在构建 Csp2-N（来自芳基硼酸）和 Csp3-N 键（来自烷基硼酸）中的应用；该反应在 Csp3-N 键形成方面是立体有择的。该方法构成了一条从现成的构件到有价值的含氮产品的新途径，与现有催化 CN 偶联方法在范围和化学选择性方面具有互补性。
• Self-Assembly of Fluorinated Boronic Esters and 4,4′-Bipyridine into 2:1 N→B Adducts and Inclusion of Aromatic Guest Molecules in the Solid State: Application for the Separation of <i>o</i>,<i>m</i>,<i>p</i>-Xylene
  作者：Gonzalo Campillo-Alvarado、Eva C. Vargas-Olvera、Herbert Höpfl、Angel D. Herrera-España、Obdulia Sánchez-Guadarrama、Hugo Morales-Rojas、Leonard R. MacGillivray、Braulio Rodríguez-Molina、Norberto Farfán

  DOI：10.1021/acs.cgd.7b01368

  日期：2018.5.2

  A series of 2:1 fluorinated arylboronic ester adducts with 4,4′-bipyridine sustained by N→B dative bonds have been synthesized. The degree of fluorination in the arylboronic esters derived from catechol is shown to modulate the molecular conformation of the coordinated boronic ester moieties and the intermolecular interactions by means of C–H···F and F···F contacts that sustain the crystal lattices

  A series of 2:1 fluorinated arylboronic ester adducts with 4,4′-bipyridine sustained by N→B dative bonds have been synthesized. The degree of fluorination in the arylboronic esters derived from catechol is shown to modulate the molecular conformation of the coordinated boronic ester moieties and the intermolecular interactions by means of C–H···F and F···F contacts that sustain the crystal lattices
• Activation of Aryl Carboxylic Acids by Diboron Reagents towards Nickel‐Catalyzed Direct Decarbonylative Borylation
  作者：Xi Deng、Jiandong Guo、Xiaofeng Zhang、Xiaotai Wang、Weiping Su

  DOI：10.1002/anie.202106356

  日期：2021.11.8

  A Ni-catalyzed direct decarbonylative borylation of aryl carboxylic acids with B2cat2 has been established. B2cat2 serves as a borylating agent, but also activates the carboxylic acid substrate towards decarbonylative coupling, playing a dual role in this reaction. A combination of experimental and computational studies reveals that the reaction proceeds through a hitherto unknown concerted decarbonylation

  已经建立了镍催化的芳基羧酸与 B 2 cat 2 的直接脱羰硼酰化反应。B 2 cat 2作为硼酸化剂，但也活化羧酸底物以进行脱羰偶联，在该反应中发挥双重作用。实验和计算研究的结合表明，该反应通过迄今为止未知的协同脱羰和还原消除步骤进行。
• Boronic, diboronic and boric acid esters of 1,8-naphthalenediol – synthesis, structure and formation of boronium salts
  作者：Chamila P. Manankandayalage、Daniel K. Unruh、Clemens Krempner

  DOI：10.1039/d0dt00745e

  日期：——

  furnished the diboronic acid ester B2(1,8-O2C10H8)4 (16a) in ca. 70% yield. Cl-B(1,8-O2C10H8) (13a) was shown to react with OPEt3, DMAP, 1,10-phenanthroline and 2,2′-bipyridine, resp., to give the boronium salts [(Et3PO)2B(1,8-O2C10H8)]Cl (18a), [(DMAP)2B(1,8-O2C10H8)]Cl (22a), [(2,2′-bipyridine)B(1,8-O2C10H8)]Cl (23a) and [(1,10-phenanthroline)B(1,8-O2C10H8)]Cl (24a), which were characterized by NMR spectroscopy

  1,8-萘二甲酸酯[1,8-O 2 C 10 H 8 ]负载的通式为XB（1,8-O 2 C 10 H 8）的硼酸酯和硼酸酯，其中X = C 6 H 5（1a），C 6 F 5（2a），3,4,5-F 3 -C 6 H 2（3a），2,4,6-F 3 -C 6 H 2（4a），2,6-F 2 -C 6 H 3（5a），2,6-氯2 -C 6 H 3（ 6a），2,4,6-Me 3 -C 6 H 2（ 7a），2,6-（MeO） 3 -C 6 H 3（ 8a），Bu n（ 9a），合成了MeO（ 10a），OH（ 11a）和Cl（ 13a），进行了NMR光谱表征，并通过X射线晶体学测定了1a-5a， 8a和10a的固态结构。受体编号1a-7a和13a经测定，它们与儿茶酚类似物R-Bcat相似，表明这两类硼酸酯的路易斯酸度相似。B 2（NMe 2）4与1,8-萘二醇的反应，然后加入HCl，在大约30
• Mechanism and Scope of Nickel-Catalyzed Decarbonylative Borylation of Carboxylic Acid Fluorides
  作者：Christian A. Malapit、James R. Bour、Simon R. Laursen、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/jacs.9b08961

  日期：2019.10.30

  Article describes the development of a base-free, nickel-catalyzed decarbonylative coupling of carboxylic acid fluorides with diboron reagents to selectively afford aryl boronate ester products. Detailed studies were conducted to assess the relative rates of direct transmetalation between aryl boronate esters and diboron reagents and a bisphosphine nickel(aryl)(fluoride) intermediate. These investigations

  本文描述了无碱、镍催化的羧酸氟化物与二硼试剂的脱羰偶联的开发，以选择性地提供芳基硼酸酯产品。进行了详细研究以评估芳基硼酸酯和二硼试剂与双膦镍（芳基）（氟化物）中间体之间直接金属转移的相对速率。这些研究表明，二硼试剂与这种 Ni（芳基）（氟化物）中间体发生金属转移的速度明显快于它们的芳基硼酸酯同类物。此外，两种硼试剂对金属转移的反应性随着硼中心亲电性的增加而增强。这些机理见解被用来开发酰基氟的催化脱羰硼酰化，证明适用于各种（杂）芳基羧酸氟以及各种二硼试剂。酰基氟可直接由羧酸原位生成。此外，机理研究指导了这种转变的各种空气稳定镍预催化剂的鉴定。