(9H-fluoren-9-yl)methyl (2-(1H-indol-3-yl)ethyl)carbamate | 114865-18-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: (9H-fluoren-9-yl)methyl (2-(1H-indol-3-yl)ethyl)carbamate
• 英文别名: (9H-fluoren-9-yl)methyl 2-(1H-indol-3-yl)ethylcarbamate；Fmoc-2-(1H-indol-3-yl)ethylcarbamate；N-fluorenylmethoxycarbonyltryptamine；9H-fluoren-9-ylmethyl [2-(1H-indol-3-yl)ethyl]carbamate；9H-fluoren-9-ylmethyl N-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]carbamate
• CAS: 114865-18-8
• 化学式: C₂₅H₂₂N₂O₂
• 分子量: 382.462
• InChiKey: MGQVRMQUYJGNLP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  54.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (9H-fluoren-9-yl)methyl (2-(1H-indol-3-yl)ethyl)carbamate 在 (S)-3,3'-双(9-蒽基)-1,1'-联萘-2,2'-二基磷酸氢酯 、 四丁基硫酸氢铵 、 potassium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 120.17h， 生成 (3aS,8aR)-(9H-fluoren-9-yl)methyl 8-acetyl-3a-hydroxy-3,3a,8,8a-tetrahydropyrrolo[2,3-b]indole-1(2H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  用于合成六氢吡咯并 [2,3-b] 吲哚衍生物的色胺的有机催化不对称硒功能化。

  摘要：

  手性磷酸催化的色胺衍生物硒功能化提供了高产率和合成有用水平的 3a-(苯基硒基)-1,2,3,3a,8,8a-六氢吡咯并[2,3-b]吲哚衍生物对映选择性（高达 89% ee）。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.177
• 作为产物：
  描述：

  Fmoc-L-色氨酸(Boc)-OH 在 4-二甲氨基吡啶 、 2-[[三(羟甲基)甲基]氨基]乙磺酸 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 溶剂红 43 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (9H-fluoren-9-yl)methyl (2-(1H-indol-3-yl)ethyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  通过光化学消除羰基硫 (COS) 进行自由基介导的氨基酸脱羧

  摘要：

  在此，我们提出了通过光化学活化羰基硫（COS）消除相应硫代酸进行氨基酸脱羧的第一个例子。该方法提供了一种温和的氨基酸脱羧方法，提供 N-烷基氨基衍生物。该方法与显示极性和疏水侧链的氨基酸兼容，并且能够耐受广泛使用的氨基酸保护基团。该反应与连续流动条件的相容性证明了该过程的可扩展性。

  DOI：

  10.3390/molecules29071465

文献信息

• 可见光引发的不对称合成3-氮氧基吡咯[2,3-b]吲哚类化合物的方法
  申请人：云南大学

  公开号：CN108997352A

  公开（公告）日：2018-12-14

  本发明提供了一种可见光引发的不对称合成3‑氮氧基吡咯[2,3‑b]吲哚类化合物的方法，即以色胺类衍生物为原料，在可见光激发的氮氧自由基和手性膦酸的作用下，发生自由基引发‑不对称环化‑自由基淬灭反应，一步法生成手性的3‑氮氧基吡咯吡咯[2,3‑b]吲哚类化合物；本方法操作简单，采用安全清洁的可见光为激发条件，原料和试剂便宜易得，反应产率高，反应的区域选择性和立体选择性高，适用于各种3‑氮氧基吡咯[2,3‑b]吲哚类化合物的不对称合成。
• Sequential Electrophilic Trifluoromethanesulfanylation–Cyclization of Tryptamine Derivatives: Synthesis of C(3)-Trifluoromethanesulfanylated Hexahydropyrrolo[2,3-<i>b</i>]indoles
  作者：Yi Yang、Xueliang Jiang、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1021/jo3013385

  日期：2012.9.7

  A practical and efficient synthesis of C(3)-trifluoromethanesulfanylated hexahydropyrrolo[2,3-b]indoles 5 from tryptamine derivatives was described. The features of this synthesis included electrophilic activation of C(3) of tryptamine derivatives with “CF3S+” and cascade ring cyclization by carbamate nucleophile attacking at C(2). Surprisingly, when Lewis acid (BF3·OEt2) was used as activator instead

  实用和有效的合成C（3）-三氟甲烷磺酰化六氢吡咯并[2,3- b ]吲哚5从色胺衍生物。该合成的特征包括对带有“ CF 3 S + ”的色胺胺衍生物的C（3）进行亲电活化，并通过攻击C（2）的氨基甲酸酯亲核试剂实现级联环环化。出乎意料的是，当使用路易斯酸（BF 3 ·OEt 2）代替质子酸（TsOH·H 2 O）进行色胺胺衍生物的亲电子三氟甲烷磺酰化反应时，未环化产物6是优先组建的。此顺序的三氟甲烷磺酰化-环化方案用于合成几种吡咯烷基吲哚类生物碱类似物。评估了这些三氟甲烷磺酰化生物碱类似物对三种癌细胞系（K562，HeLa，L929）的细胞毒性活性。
• Enantioselective Radical Cyclization of Tryptamines by Visible Light-Excited Nitroxides
  作者：Kangjiang Liang、Xiaogang Tong、Tao Li、Bingfei Shi、Haiyang Wang、Pengcheng Yan、Chengfeng Xia

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01597

  日期：2018.9.21

  (UV) and visible light, and their electron can be excited from the π-bonding orbital to the antibonding π* orbital or the n-bonding orbital to the antibonding π* orbital, respectively. Despite the reported UV-induced hydrogen atom transfer (HAT) process, the potential of nitroxides for visible light-excited photosynthesis is underexplored. Here we demonstrate that nitroxide can convert indole to its

  氮氧化物既可以吸收紫外线（UV），也可以吸收可见光，并且它们的电子可以分别从π键轨道激发到反键π*轨道，或者从n键轨道激发到反键π*轨道。尽管已报道了紫外线诱导的氢原子转移（HAT）过程，但仍未充分探索氮氧化物在可见光激发的光合作用中的潜力。在这里，我们证明了氮氧化物可以通过可见光诱导的HAT过程将吲哚转化为其自由基。手性磷酸催化的原位环化形成的亚胺自由基，然后被另一个氮氧化物分子捕获，可提供高收率和对映选择性的产物。为了突出这种策略的新颖性和效率，天然产物（-）-verrupyrroloindoline的不对称全合成反应通过5个步骤完成。
• Divergent synthesis of bis(indolyl)methanes <i>via</i> Fe^III-catalysed regioselective dehydrogenative coupling reactions: a biomimetic approach to 6,6′-bis-(debromo)-gelliusine F
  作者：Yan Wu、Mou-De Liu、Qing Wang、Huan Tian、Jin-Bao Fan、Ying-Jun Zhou、Ya-Jing Wang、Xu Deng

  DOI：10.1039/d2ob02236b

  日期：——

  assembly of diverse 2,8′- and N1,8′-bis(indolyl) methane derivatives from readily-available starting materials by simply changing the FeIII salt and reaction temperature. Besides, the fast reaction rate, mild reaction conditions, low catalyst cost and easy operations make this methodology quite useful. The synthetic utility was further demonstrated in the biomimetic synthesis of 6,6′-bis-(debromo)-gelliusine

  在 DDQ 作为助氧化剂存在下，色胺与无毒 Fe III盐催化的发散脱氢偶联反应得到了发展。值得注意的是，这些转化的特点是通过简单地改变 Fe III盐和反应温度，从容易获得的起始材料中快速、区域选择性地组装多种 2,8'- 和 N1,8'-双（吲哚基）甲烷衍生物。此外，该方法具有反应速率快、反应条件温和、催化剂成本低、操作简单等优点。在 6,6'-双-(debromo)-gelliusine F 的仿生合成中进一步证明了合成效用。
• Trifluoromethylthiolation of Tryptophan and Tyrosine Derivatives: A Tool for Enhancing the Local Hydrophobicity of Peptides
  作者：Jure Gregorc、Nathalie Lensen、Grégory Chaume、Jernej Iskra、Thierry Brigaud

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01373

  日期：2023.9.15

  of Trp residues in short peptides (66–80% yield) and the synthesis of various CF3S-analogues of biologically active monoamines. To prove the concept, Fmoc-(CF3S)Tyr and -Trp were incorporated into the endomorphin-1 chain (EM-1) and into model tripeptides by solid-phase peptide synthesis. A remarkable enhancement of the local hydrophobicity of the trifluoromethylthiolated peptides was quantified by the

  将氟化基团掺入肽中会显着影响其生物物理特性。我们在此报道了克级规模的 Fmoc 保护的三氟甲硫基酪氨酸 (CF 3 S-Tyr) 和色氨酸 (CF 3 S-Trp) 类似物的合成（产率 77–93%），并证明了它们作为高度疏水性氟化结构单元的用途肽化学。所开发的方法已成功应用于短肽中色氨酸残基的后期区域选择性三氟甲硫基化（产率66-80%）以及生物活性单胺的各种CF 3 S-类似物的合成。为了证明这一概念，通过固相肽合成将Fmoc-(CF 3 S)Tyr 和-Trp 掺入内吗啡-1 链( EM-1 ) 并掺入模型三肽中。通过色谱疏水性指数测定方法对三氟甲硫基化肽的局部疏水性显着增强进行了定量，证明了含CF 3 S的氨基酸在合理设计生物活性肽方面具有巨大潜力。

表征谱图