[3S-(1Z,3α,5β)]-2-[3,5-bis[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methylenecyclohexylidene]ethanol | 81506-24-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [3S-(1Z,3α,5β)]-2-[3,5-bis[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methylenecyclohexylidene]ethanol
• 英文别名: [3S-(1Z,3β,5α)]-2-[3,5-bis[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-2-methylenecyclohexylidene]ethanol；(2Z)-2-[(3S,5R)-3,5-bis[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methylenecyclohexylidene]-ethanol；(Z,3S,5R)-2-[3,5-bis(tert-butyldimethylsilyl)oxy-2-methylenecyclohexylidene]ethanol；(3S-(1Z,3α,5β))-2-{3,5-bis[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methylenecyclohexylidene}ethanol；(Z)-2-((3S,5R)-3,5-bis((tert-butyldiMethylsilyl)oxy)-2-Methylenecyclohexylidene)ethanol；(2Z)-2-[(3S,5R)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-2-methylidenecyclohexylidene]ethanol
• CAS: 81506-24-3
• 化学式: C₂₁H₄₂O₃Si₂
• 分子量: 398.734
• InChiKey: APRWHRXRPYRYKF-AIZSWXQMSA-N

物化性质

• 熔点：
  69-72°C
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.04
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3S-(1Z,3α,5β)]-2-[3,5-bis[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methylenecyclohexylidene]ethanol 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 二甲基硫 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.58h， 生成 25-二羟基维生素D2
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled total synthesis of 1.alpha.,25-dihydroxycholecalciferol and 1.alpha.,25-dihydroxyergocalciferol

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00366a004
• 作为产物：
  描述：

  在 吡啶 、 咪唑 、 3,5-二甲基吡唑 、 chromium(VI) oxide 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 (Methyl-methoxy-aluminium)-chlorid 、 二异丁基氢化铝 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 sodium iodide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 [3S-(1Z,3α,5β)]-2-[3,5-bis[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methylenecyclohexylidene]ethanol
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of a key 1α,25-dihydroxy-vitamin D3 ring a synthon

  摘要：

  An efficient and highly stereoselective synthesis of the A-ring synthon 4 of 1,25(OH)2-vitamin D3 (1) is described. The aldehyde 12, which was used for an intramolecular ene reaction to form the main framework 18, was obtained by two different asymmetric approaches starting from olefin 6.

  DOI：

  10.1016/0040-4039(93)88021-a

文献信息

• Parallel Synthesis of a Vitamin D₃ Library in the Solid-Phase
  作者：Ichiro Hijikuro、Takayuki Doi、Takashi Takahashi

  DOI：10.1021/ja003976k

  日期：2001.4.1

  introduction of the side chain and cleavage from resin with a Cu(I)-catalyzed Grignard reagent. Parallel synthesis of the vitamin D(3) analogues was accomplished by a split and pool methodology utilizing radio frequency encoded combinatorial chemistry, and a manual parallel synthesizer for side chain diversification and deprotection. Additionally, we demonstrated the synthesis of various A-rings in a similar

  描述了在固体支持物上高效合成维生素 D(3) 系统。开发了两种用于固相合成维生素 D(3) 的合成策略。一种用于 11-羟基类似物，另一种用于大多数其他合成类似物。在后一种策略中，磺酸盐连接的 CD 环 58 最初固定在 PS-DES 树脂上，得到固体负载的 CD 环 63（方案 10）。类似地，通过将​​ CD 环 10 连接到氯磺酸树脂 64 上来制备固体负载的 CD 环 63。维生素 D(3) 系统是通过 A 环氧化膦的 Horner-Wadsworth-Emmons 反应合成的固体支持的 CD 环，然后同时引入侧链并用 Cu(I) 催化的格氏试剂从树脂上裂解。维生素 D(3) 类似物的并行合成是通过使用射频编码组合化学的拆分和池方法以及用于侧链多样化和脱保护的手动并行合成器来完成的。此外，我们展示了在类似的协议中合成各种 A 环，以有效地制备积木。
• Efficient and versatile synthesis of a-ring precursors of 1α,25-dihydroxy-vitamin D3 and analogues. Application to the synthesis of Lythgoe-Roche phosphine oxide
  作者：Antonio Mouriño、Mercedes Torneiro、Cristian Vitale、Sara Fernández、José Pérez-Sestelo、Sofia Anné、Carlos Gregorio

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01005-8

  日期：1997.6

  An efficient, versatile synthesis of Lythgoe-Phosphine Oxide has been developed starting from l-carvone. The key steps are rupture of protected epoxide 7 to give dicarbonyl compound 8, preparation of vinylic triflate 2, and palladium-catalysed cyclization-carbonylation of vinylic triflate 2.

  从1-香芹酮开始开发了有效的，多功能的Lythgoe-膦氧化物的合成方法。关键步骤是使受保护的环氧化物7断裂，得到二羰基化合物8；制备三氟乙烯磺酸乙烯酯2；以及钯催化的三氟乙烯磺酸乙烯酯2的环化羰基化反应。
• Efficient Synthesis of the A-Ring Phosphine Oxide Building Block Useful for 1α,25-Dihydroxy Vitamin D₃ and Analogues
  作者：Andrzej R. Daniewski、Lisa M. Garofalo、Stanley D. Hutchings、Marek M. Kabat、Wen Liu、Masami Okabe、Roumen Radinov、George P. Yiannikouros

  DOI：10.1021/jo0161577

  日期：2002.3.1

  The 1 alpha-hydroxy A-ring phosphine oxide 1, a useful building block for vitamin D analogues, was synthesized from (S)-carvone in nine synthetic operations and a single chromatographic purification in 25% overall yield. The synthesis features two novel efficient synthetic transformations: the Criegee rearrangement of alpha-methoxy hydroperoxyacetate 10 in methanol to obtain directly the desired secondary

  在9个合成操作中，由（S）-香芹酮合成了1个α-羟基A环氧化膦1（一种有用的维生素D类似物的结构单元），并通过单色谱纯化以25％的总收率进行了合成。该合成具有两个新颖的有效合成转化：α-甲氧基氢过氧乙酸酯10在甲醇中的Criegee重排，可直接直接获得所需的仲3β-醇11；以及二烯氧化物酯（E）-7高度化学和立体选择性异构化为1具有环外双键（E）-8的α-烯丙醇。从（Z）-表异构底物的反应获得对后一种重排的选择性控制的进一步了解。导致1α-羟基差向异构体的新合成方法补充了我们先前报道的相应1β-表位异构体的合成，
• An efficient route to a key A-ring synthon for 1α,25-dihydroxyvitamin D3 and its analogs
  作者：Susumi Hatakeyama、Hiroshi Irie、Takashi Shintani、Yohko Noguchi、Hidetoshi Yamada、Mugio Nishizawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89344-3

  日期：1994.1

  An efficient and highly stereoselective route to the Roche's A-ring synthon of 1α,25-dihydroxyvitamin D3 from R-(−)-epichlorohydrin has been developed utilizing double propargylation of R-(−)-epichlorohydrin and palladium(O) catalyzed intramolecular Heck type of reaction of the ω-vinyl-(Z)-iodoalkene as key steps.

  利用R -（-）-表氯醇和钯（O）催化的分子内双炔丙基化作用，开发了一种高效且高度立体选择性的路线，该路线从R -（-）-表氯醇到罗氏A环合成子的1α，25-二羟基维生素D 3关键步骤是ω-乙烯基-（Z）-碘烯烃的Heck型反应。
• IMPROVED PREPARATION OF A-RING PHOSPHINE OXIDES FOR THE SYNTHESIS OF VITAMIN D ANALOGS
  作者：Andrzej R. Daniewski、Lisa M. Garofalo、Marek M. Kabat

  DOI：10.1081/scc-120012994

  日期：2002.1

  ABSTRACT A new, high yielding, two-step process for the preparation of A-ring phospine oxides from allyl alcohols, useful for the synthesis of vitamin D analog, is described, in which triphosgene and diphenylphosphine oxide are used for chlorination and subsequent substitution reactions, respectively.

  摘要描述了一种新的、高产的、两步法，用于从烯丙醇制备 A 环氧化膦，可用于合成维生素 D 类似物，其中三光气和二苯基氧化膦用于氯化和随后的取代反应， 分别。