di-tert-butyl 2-bromomalonate | 15960-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: di-tert-butyl 2-bromomalonate
• 英文别名: di-tert-butyl bromomalonate；ditert-butyl 2-bromopropanedioate
• CAS: 15960-79-9
• 化学式: C₁₁H₁₉BrO₄
• 分子量: 295.173
• InChiKey: MXQKZYBGLSKJNU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  278.0±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.279±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl 2-bromomalonate 在 (BrBu2Te)2O 亚磷酸三苯酯 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 以81%的产率得到丙二酸二叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  Wittig型和脱卤反应的意外催化剂。

  摘要：

  开发了用于维蒂希型和脱卤反应的新型催化剂2。在亚磷酸三苯酯的存在下，当使用1-2 mol％的化合物2时，各种各样的醛可以与α-溴乙酸酯反应，以高收率提供具有出色的E-立体选择性的α，β-不饱和酯或酮。化合物2还是用于α-溴羰基化合物的还原脱卤的有效催化剂。还提出了上述反应的机理。

  DOI：

  10.1021/jo025693b
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二叔丁酯 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 四溴化碳 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 di-tert-butyl 2-bromomalonate
  参考文献：
  名称：

  1,6-共轭加成诱导对位醌甲基脱芳香化反应合成具有连续四元中心的Spiro [2.5] octa-4,7-dien-6-one

  摘要：

  已经开发出一种有效的一锅法，该方法通过使用对醌甲基化物来合成螺[2.5] octa-4,7-dien-6-one。在温和条件下，不使用...即可使反应平稳，高产率地进行。

  DOI：

  10.1039/c5cc06287j

文献信息

• Palladium‐Catalysed Cyclisation of <i>N</i> ‐Alkynyl Aminomalonates
  作者：Wilfried Hess、Jonathan W. Burton

  DOI：10.1002/chem.201001951

  日期：2010.11.2

  Go around in (hetero)cycles! The palladium‐catalysed tandem cyclisation/coupling reaction of alkynyl‐ and alkenyl‐substituted aminomalonates leads to highly functionalised pyrrolidines and piperidines in good yield (see scheme). The reaction allows efficient access to a broad range of synthetically valuable building blocks.

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• Organic Dye-Catalyzed Intermolecular Radical Coupling of α-Bromocarbonyls with Olefins: Photocatalytic Synthesis of 1,4-Ketocarbonyls Using Air as an Oxidant
  作者：Soumyadeep Roy Chowdhury、Deepak Singh、Injamam Ul Hoque、Soumitra Maity

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01985

  日期：2020.11.6

  α-bromocarbonyls where aerial oxygen played a role of an oxidant to install the keto-oxygen functionality. This unique process is compatible with both internal and terminal olefins and tolerates a diverse array of functional groups (ketone, ester, amide, diketones, ketoester, and malonate). This process is mild and environmentally friendly and deals with greener oxidants like oxygen, affording 1,4-ketocarbonyls as

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• Tandem 1,6-addition/cyclization/vinylcyclopropane rearrangement at low temperature under metal-free conditions: an approach to spiro[4.5]cyclohexadienones
  作者：Zhenbo Yuan、Kuo Gai、Youzhi Wu、Jie Wu、Aijun Lin、Hequan Yao

  DOI：10.1039/c7cc00677b

  日期：——

  A tandem 1,6-addition/cyclization/vinylcyclopropane rearrangement for the synthesis of spiro[4.5]cyclohexadienones at low temperature under metal-free conditions is reported.

  报道了在无金属条件下，在低温下合成螺[4.5]环己二酮的串联1，6-加成/环化/乙烯基环丙烷重排反应。
• Enantioselective total synthesis of (+)-rubrobramide, (+)-talaramide A, and (−)-berkeleyamide D by a skeletal diversification strategy
  作者：Kosaku Tanaka、Kenichi Kobayashi、Hiroshi Kogen

  DOI：10.1039/d1cc04290d

  日期：——

  A unified synthesis of (+)-rubrobramide, (+)-talaramide A, and (−)-berkeleyamide D was achieved from the vinylogous esters by a skeletal diversification strategy based on regioselective 5-exo or 6-endo cyclization. This report describes the first enantioselective total synthesis of (+)-rubrobramide and (+)-talaramide A. Additionally, synthetic spirocyclic lactam compounds, including (−)-berkeleyamide

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• Base-Promoted C→N Acyl Rearrangement: An Unconventional Approach to α-Amino Acid Derivatives
  作者：Iratxe Ugarriza、Uxue Uria、Luisa Carrillo、Jose L. Vicario、Efraim Reyes

  DOI：10.1002/chem.201402514

  日期：2014.9.8

  N‐alkyl aminomalonates undergo a fast and selective intramolecular C→N acyl rearrangement reaction in the presence of a strong base, leading to N‐protected glycinates in excellent yield. Moreover, the fact that the reaction proceeds through a nucleophilic enolate intermediate has been used for implementing a tandem rearrangement/alkylation sequence that has been applied to the preparation of synthetically

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