rac-2,8-dimethyl-6,12-dihydro-5,11-ethanodibenzo[b,f][1,5]diazocine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯二氮卓类
• 英文名称: rac-2,8-dimethyl-6,12-dihydro-5,11-ethanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
• 英文别名: 2,8-dimethyl-6H,12H-5,11-ethanodibenzo[b,f][1,5]diazocine；5,13-Dimethyl-1,9-diazatetracyclo[7.7.2.02,7.010,15]octadeca-2(7),3,5,10(15),11,13-hexaene；5,13-dimethyl-1,9-diazatetracyclo[7.7.2.02,7.010,15]octadeca-2(7),3,5,10(15),11,13-hexaene
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂
• 分子量: 264.37
• InChiKey: VAXHEQLXCPOZPA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-2,8-dimethyl-6,12-dihydro-5,11-ethanodibenzo[b,f][1,5]diazocine 在 potassium permanganate 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以47%的产率得到2,8-dimethyl-6H,12H-5,11-ethanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-6,12-dione
  参考文献：
  名称：

  扭曲ethano-Tröger的基地：双酰胺†

  摘要：

  当掺入双环体系中时，典型的平面酰胺可能会因平面度而发生重大变形，从而导致其物理性质和反应性与传统酰胺行为有所不同。在本文中，我们报告了一个简洁的方案，该方案利用高锰酸钾选择性地对乙醇-特格的碱衍生物的苄基位置进行α-加氧，以产生一类新的扭曲双酰胺。另外，我们报道了在氮原子邻位带有取代基的乙醇-特罗格碱衍生物的首次合成。

  DOI：

  10.1039/c6ob02359b
• 作为产物：
  描述：

  以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以99%的产率得到rac-2,8-dimethyl-6,12-dihydro-5,11-ethanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
  参考文献：
  名称：

  Configurationally stable methylates of methano- and ethano-Tröger bases

  摘要：

  It was discovered that bis-methylation of methano-Troger base is smooth in pure dimethylsulfate, providing new, configurationally stable, bis-methylate 3a. Mono- and bis-methylates 2b and 3b of ethano-Troger base were synthesized. The crystal structures of racemic ethano-Troger base and of its enantiopure methiodide (+)-(5R, 11R)-2b benzene clathrate are also reported. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.07.041

文献信息

• Chemo- and Stereoselective NBS-Promoted Intermolecular Oxygenation and Nitrogenation of α-C-H Bonds of Tertiary Diamines
  作者：Raul Pereira、Elisabeth Otth、Ján Cvengroš

  DOI：10.1002/ejoc.201500062

  日期：2015.3

  A new method for the activation of the non-benzylic α-C–H bonds in tertiary diamines has been developed. The protocol relies on an N-bromosuccinimide (NBS)-mediated oxidation of carbon atoms next to the nitrogen atoms in the presence of a catalytic amount of Pd(OAc)2 followed by an intermolecular reaction with oxygen- or nitrogen-centered nucleophiles. Mechanistic studies hint towards a radical intermediate

  已开发出一种用于活化叔二胺中非苄基 α-C-H 键的新方法。该协议依赖于 N-溴代琥珀酰亚胺 (NBS) 介导的碳原子在催化量的 Pd(OAc)2 存在下氮原子旁边的氧化，然后与以氧或氮为中心的亲核试剂发生分子间反应。机理研究暗示了一种自由基中间体，它可以进一步氧化成烯烃或非经典碳正离子。因此，在温和条件下可以有效地获得稳定的 α-氧或 α-氮取代的双环叔胺。
• Synthesis of ethano-Tröger's base, configurationally stable substitute of Tröger's base
  作者：Yasumasa Hamada、Shiho Mukai

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00343-6

  日期：1996.9

  Optically active ethano Tröger's base with configurationally stable stereogenic nitrogens and an ethylene bridge was synthesized by reaction with 1,2-dibromoethane and subsequent resolution using (−)- and (+)-di-p-toluoyl-D-tartaric acids from commercially available (±)-Tröger's base in one step.

  通过与1,2-二溴乙烷反应并随后使用可商购的（-）-和（+）-二-对甲苯甲酰基-D-酒石酸进行拆分，合成了具有构型稳定的立体构型氮和乙烯桥的旋光乙烷基Tröger碱（±）-Tröger的基数一步到位。
• [EN] ETHANO-TRÖGER'S BASE-DERIVED DIAMINES, POLYIMIDES, AND POLYIMIDE-BASED MEMBRANES<br/>[FR] DIAMINES DÉRIVÉES D'UNE BASE D'ÉTHANO-TRÖGER, POLYIMIDES ET MEMBRANES À BASE DE POLYIMIDE
  申请人：UNIV KING ABDULLAH SCI & TECH

  公开号：WO2020021389A1

  公开（公告）日：2020-01-30

  Embodiments of the present disclosure generally describe ethano-Tröger's base-amine monomers, ethano-Tröger's base polyimides of intrinsic microporosity, membranes based on ethano-Tröger's base polyimides of intrinsic microporosity, methods of making ethano-Tröger's base-amine monomers, methods of making ethano-Tröger's base polyimides of intrinsic microporosity prepared from ethano-Tröger's base-amine monomers, methods of separating chemical species, and the like.

  本公开的实施例通常描述了乙烯-Tröger碱基-胺单体，乙烯-Tröger碱基固有微孔聚酰亚胺，基于乙烯-Tröger碱基固有微孔聚酰亚胺的膜，制备乙烯-Tröger碱基-胺单体的方法，从乙烯-Tröger碱基-胺单体制备乙烯-Tröger碱基固有微孔聚酰亚胺的方法，化学物种分离的方法等。
• Twisting the ethano-Tröger's base: the bisamide
  作者：Raul Pereira、Lukas Pfeifer、Jean Fournier、Véronique Gouverneur、Ján Cvengroš

  DOI：10.1039/c6ob02359b

  日期：——

  behaviour. Herein, we report a succinct protocol that utilises potassium permanganate to selectively α-oxygenate the benzylic position of ethano-Tröger's base derivatives to yield a new class of twisted bisamides. Additionally, we report the first synthesis of an ethano-Tröger's base derivative bearing substituents in the positions ortho to the nitrogen atoms.

  当掺入双环体系中时，典型的平面酰胺可能会因平面度而发生重大变形，从而导致其物理性质和反应性与传统酰胺行为有所不同。在本文中，我们报告了一个简洁的方案，该方案利用高锰酸钾选择性地对乙醇-特格的碱衍生物的苄基位置进行α-加氧，以产生一类新的扭曲双酰胺。另外，我们报道了在氮原子邻位带有取代基的乙醇-特罗格碱衍生物的首次合成。
• Configurationally stable methylates of methano- and ethano-Tröger bases
  作者：Denis A. Lenev、Denis G. Golovanov、Konstantin A. Lyssenko、Remir G. Kostyanovsky

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.07.041

  日期：2006.9

  It was discovered that bis-methylation of methano-Troger base is smooth in pure dimethylsulfate, providing new, configurationally stable, bis-methylate 3a. Mono- and bis-methylates 2b and 3b of ethano-Troger base were synthesized. The crystal structures of racemic ethano-Troger base and of its enantiopure methiodide (+)-(5R, 11R)-2b benzene clathrate are also reported. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.