N-benzyl-1,4-dihydronicotinamide | 17750-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N-benzyl-1,4-dihydronicotinamide
• 英文别名: 1-benzyl-1,4-dihydronicotinamide-4-d；<4-(2)H>-1-benzyl-1,4-dihydronicotinamide；1-Benzyl-4-monodeuterio-1,4-dihydronicotinamide；BNAH-4-d1；1-Benzyl-1,4-dihydro-4-deutero-nicotinsaeureamid；1-Benzyl-4-monodeuterio-1,4-dihydronicotinamid；1-benzyl-4-deuterio-1,4-dihydronicotinamide；1-Benzyl-1,4-dihydro-nicotinamid-d(1)；1-benzyl-1,4-dihydronicotinamide-d；1-benzyl-4-deuterio-4H-pyridine-3-carboxamide
• CAS: 17750-30-0
• 化学式: C₁₃H₁₄N₂O
• 分子量: 215.259
• InChiKey: CMNUYDSETOTBDE-WHRKIXHSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  46.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-1,4-dihydronicotinamide 在 四氯苯醌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.03h， 以86%的产率得到1-benzyl-4-deuteriopyridin-1-ium-3-carboxamide;chloride
  参考文献：
  名称：

  供体-受体距离采样增强了“优于自然”烟酰胺辅酶仿生学的性能

  摘要：

  了解烟酰胺辅酶仿生学 (NCB) 的酶促氢化物转移机制对于提高烟酰胺辅酶依赖性生物催化剂的性能至关重要。在此，动力学同位素效应 (KIE) 对“优于自然”的 NCB 和几种烯还原酶生物催化剂之间的氢化物转移的温度依赖性用于指示通过量子力学隧道效应的转移。H/D 转移的速率常数和 KIE (ΔΔH(⧧)) 的温度依赖性之间的强相关性意味着与 NCB 的更快反应与增强的供体 - 受体距离采样相关。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b05625
• 作为产物：
  描述：

  1-benzyl-3-carbamoylpyridinium ion 在 sodium dithionite 作用下， 以 重水 为溶剂， 生成 N-benzyl-1,4-dihydronicotinamide
  参考文献：
  名称：

  Deuterium isotope effects for the nonenzymic and glutamate dehydrogenase catalyzed reduction of an .alpha.-imino acid by NADH

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00300a038
• 作为试剂：
  描述：

  [4-2H1]-3-bromopyridine 在 N-benzyl-1,4-dihydronicotinamide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 1-benzyl-4-deuterio-3-[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]-4H-pyridine
  参考文献：
  名称：

  新型和手性1,4-二氢吡啶的研究。IV。手性NADH模型化合物（S S）-3-（对甲苯磺酰基）-1,4-二氢吡啶类化合物不对称还原的机理方面

  摘要：

  在用NADH模拟物还原酮的过程中，（S S）-1-取代的3-（对甲苯基亚磺酰基）-1,4-二氢吡啶1，与S合成的C-4氢之一的立体定向转移实验上揭示了通过使用2-甲基衍生物2和4-氘代衍生物3a和3b参与了O键。考虑到所得结果，还提出了该反应的过渡态模型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00072-0

文献信息

• High-valent manganese(<scp>v</scp>)–oxo porphyrin complexes in hydride transfer reactions
  作者：Jung Yoon Lee、Yong-Min Lee、Hiroaki Kotani、Wonwoo Nam、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1039/b814928c

  日期：——

  Hydride transfer from dihydronicotinamide adenine dinucleotide (NADH) analogues to trans-dioxomanganese(v) porphyrin complexes proceeds via proton-coupled electron transfer, followed by rapid electron transfer.

  从二氢神经酰胺酰胺腺嘌呤二核苷酸（NADH）类似物到反二氧杂锰（v）卟啉配合物的氢化物转移是通过质子偶联电子转移进行的，随后是快速电子转移。
• Electron- and Hydride-Transfer Reactivity of an Isolable Manganese(V)−Oxo Complex
  作者：Shunichi Fukuzumi、Hiroaki Kotani、Katharine A. Prokop、David P. Goldberg

  DOI：10.1021/ja108395g

  日期：2011.2.16

  hydride-transfer properties of an isolated manganese(V)−oxo complex, (TBP8Cz)Mn(V)(O) (1) (TBP8Cz = octa-tert-butylphenylcorrolazinato) were determined by spectroscopic and kinetic methods. The manganese(V)−oxo complex 1 reacts rapidly with a series of ferrocene derivatives ([Fe(C5H4Me)2], [Fe(C5HMe4)2], and ([Fe(C5Me5)2] = Fc*) to give the direct formation of [(TBP8Cz)Mn(III)(OH)]− ([2-OH]−), a two-electron-reduced

  通过光谱和动力学方法测定了分离的锰 (V)-氧配合物 (TBP8Cz)Mn(V)(O) (1) (TBP8Cz = 八叔丁基苯基corrolazinato) 的电子转移和氢化物转移特性。锰(V)-氧配合物 1 与一系列二茂铁衍生物 ([Fe(C5H4Me)2]、[Fe(C5HMe4)2] 和 ([Fe(C5Me5)2] = Fc*) 快速反应，得到直接形成 [(TBP8Cz)Mn(III)(OH)]- ([2-OH]-)，一种双电子还原产物。发现这些电子转移反应的化学计量为 (Fc 衍生物)/ 1 = 2:1 光谱滴定. 室温下苯甲腈中二茂铁衍生物的电子转移速率常数为1, 马库斯理论的成功应用允许确定电子转移的重组能(λ)。从二茂铁衍生物到 1 的电子转移的 λ 值低于锰 (IV)-氧代卟啉报告的值。在 1 的还原过程中未观察到假定的单电子还原中间体 Mn(IV) 配合物。 然而，通过 Mn(III)
• The visible-light-driven transfer hydrogenation of nicotinamide cofactors with a robust ruthenium complex photocatalyst
  作者：Wenjin Dong、Jie Tang、Lijun Zhao、Fushan Chen、Li Deng、Mo Xian

  DOI：10.1039/d0gc00331j

  日期：——

  2′′-terpyridine and biq = 2,2′-bisquinoline). The photocatalytic system is not only highly efficient but also tolerant to amino acid residues. The combination of this photocatalyst with glutamate dehydrogenase enabled the controllable and efficient synthesis of L-glutamate to be realized. A mechanism involving light-induced ligand exchange, decarboxylation and hydride transfer has been proposed. Kinetic

  在钌络合物Ru（tpy）（biq）Cl 2（tpy = 2时）下，通过光催化转移氢化，成功实现了烟酰胺辅因子的高效再生，量子产率（Φ）为7.9×10 -3。 2'：6'，2''-吡啶和biq = 2,2'-双喹啉）。该光催化系统不仅高效，而且对氨基酸残基具有耐受性。这种光催化剂与谷氨酸脱氢酶的结合使得L的可控和有效合成成为可能-谷氨酸待实现。已经提出了涉及光诱导的配体交换，脱羧和氢化物转移的机理。动力学同位素实验揭示的脱羧的[Ru（TPY）（BIQ）HCOO] +到的[Ru（TPY）（BIQ）H] +是速率决定步骤与3.2±0.4千卡mol的小表观活化能- 1。通过反应平衡估计[Ru（tpy）（biq）H] +的水合度为40±3 kcal mol -1。
• NAD(P)⁺–NAD(P)H Model. 47. Mechanism of the Formation of 1,4-Dihydronicotinamide in the Reaction of Pyridinium Salt and Amine
  作者：Atsuyoshi Ohno、Satoshi Ushida、Shinzaburo Oka

  DOI：10.1246/bcsj.57.506

  日期：1984.2

  An amine reduces 1-benzyl-3-carbamoylpyridinium ion (BNA+) into 1-benzyl-1,4-dihydronicotinamide (BNAH) in aqueous solution. The mechanism of reduction has been elucidated. The covalently bound adduct of the amine and BNA+ at the 6-position is found to be the true reductant. The reduction with formate proceeds through the direct “hydride-transfer” mechanism. Selectivity of nucleophilic attack on the 4- and 6-positions of BNA+ is discussed in terms of hard-soft-acid-base (HSAB) principle.

  一种胺能在水溶液中将 1-苄基-3-氨基甲酰基吡啶离子（BNA+）还原成 1-苄基-1,4-二氢烟酰胺（BNAH）。还原机制已经阐明。发现胺和 BNA+ 在 6 位上的共价结合加合物是真正的还原剂。与甲酸盐的还原反应是通过直接的 "氢化物-转移 "机制进行的。根据硬-软-酸-碱（HSAB）原理，讨论了 BNA+ 的 4 位和 6 位亲核攻击的选择性。
• NAD(P)H-NAD(P)⁺Models. 74. Entropy-Controlled Kinetics, Stereochemistry, and Tunneling Effect
  作者：Atsuyoshi Ohno、Mutsuo Goto、Yuji Mikata、Takeshi Kashiwagi、Tetsushi Maruyama

  DOI：10.1246/bcsj.64.87

  日期：1991.1

  Kinetics have been studied for the reactions of three NAD(P)H analogs and their 4-deuteriated compounds with 2,6-dichloro- and tetrachloro-1,4-benzoquinones. It has been elucidated that the entropy term occupies 50–90% of the Gibbs energy of activation at 298 K. Thus, the reaction is almost entropy-controlled. For certain combinations of the reducing and oxidizing reagents, quantum mechanical tunneling effect plays a large role to determine the reaction rate. The tunneling effect may be another measure of the stereochemistry.

  研究了三种 NAD(P)H 类似物及其 4-脱胎化合物与 2,6-二氯和四氯-1,4-苯醌反应的动力学。研究表明，在 298 K 时，熵项占活化吉布斯能的 50-90%。对于还原试剂和氧化试剂的某些组合，量子力学隧道效应在决定反应速率方面发挥了很大作用。隧道效应可能是立体化学的另一种衡量标准。