[4-2H1]-3-bromopyridine | 188824-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [4-2H1]-3-bromopyridine
• CAS: 188824-87-5
• 化学式: C₅H₄BrN
• 分子量: 158.99
• InChiKey: NYPYPOZNGOXYSU-VMNATFBRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.84
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [4-2H1]-3-bromopyridine 在 氨 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 [4-2H1]-1-propyl-3-carbamoylpyridinium bromide
  参考文献：
  名称：

  新型和手性1,4-二氢吡啶的研究。IV。手性NADH模型化合物（S S）-3-（对甲苯磺酰基）-1,4-二氢吡啶类化合物不对称还原的机理方面

  摘要：

  在用NADH模拟物还原酮的过程中，（S S）-1-取代的3-（对甲苯基亚磺酰基）-1,4-二氢吡啶1，与S合成的C-4氢之一的立体定向转移实验上揭示了通过使用2-甲基衍生物2和4-氘代衍生物3a和3b参与了O键。考虑到所得结果，还提出了该反应的过渡态模型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00072-0
• 作为产物：
  描述：

  3-溴吡啶 在 lithium diisopropyl amide 、 氘代甲醇-d 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以70%的产率得到[4-2H1]-3-bromopyridine
  参考文献：
  名称：

  Unusualt-BuLi Induced Ortholithiation versus Halogen-Lithium Exchange in Bromopyridines: Two Alternative Strategies for Functionalization

  摘要：

  对各种3-溴吡啶与锂化试剂的反应进行了研究。使用t-BuLi时观察到了前所未有的选择性，在C-4位置实现了干净的锂化。对于3-溴和2-氯-3-溴吡啶，邻位锂化的交换比在很大程度上依赖于电亲和性和加成顺序，而2-氯-5-溴吡啶则始终只产生C-4取代反应。

  DOI：

  10.1055/s-2004-831337

文献信息

• Scalable and Straightforward Synthesis of All Isomeric (Cyclo)alkylpiperidines
  作者：Andrii I. Subota、Anton O. Lutsenko、Bohdan V. Vashchenko、Dmitriy M. Volochnyuk、Vitalina Levchenko、Yurii V. Dmytriv、Eduard B. Rusanov、Alina O. Gorlova、Sergey V. Ryabukhin、Oleksandr O. Grygorenko

  DOI：10.1002/ejoc.201900450

  日期：2019.6.16

  C‐3, or C‐4 positions of the piperidine ring based on the formal sp3–sp3 retrosynthetic disconnection is described. Catalytic hydrogenation of these adducts could be performed selectively for the synthesis of (cyclo)alkylpiperidines or the corresponding saturated amino alcohols on up to a 0.5 kg scale.

  描述了一种基于形式上的sp 3 –sp 3逆合成断裂，在哌啶环的C-2，C-3或C-4位置引入（环）烷基取代基的有效方法。这些加合物的催化加氢可以选择性地进行，以合成（环）烷基哌啶或相应的饱和氨基醇，规模最大为0.5kg。
• Direct C–H Hydroxylation of N-Heteroarenes and Benzenes via Base-Catalyzed Halogen Transfer
  作者：Kendelyn I. Bone、Thomas R. Puleo、Jeffrey S. Bandar

  DOI：10.1021/jacs.3c14058

  日期：2024.4.10

  employs an alkoxide base to catalyze X-transfer from sacrificial 2-halothiophene oxidants to aryl substrates, forming SNAr-active intermediates that undergo nucleophilic hydroxylation. Key to this process is the use of 2-phenylethanol as an inexpensive hydroxide surrogate that, after aromatic substitution and rapid elimination, provides the hydroxylated arene and styrene byproduct. Use of simple 2-halothiophenes

  羟基化（杂）芳烃在许多行业中都受到重视，既是最终产品的关键成分，又是可多样化的合成结构单元。因此，开发补充和解决引入芳香族羟基的现有方法的局限性的反应是一个重要的目标。为此，我们应用碱催化的卤素转移（X-转移）来实现弱酸性N-杂芳烃和苯的直接C-H羟基化。该方案采用醇盐碱催化从牺牲的 2-卤代噻吩氧化剂到芳基底物的 X 转移，形成发生亲核羟基化的 S N Ar 活性中间体。该过程的关键是使用 2-苯基乙醇作为廉价的氢氧化物替代物，在芳族取代和快速消除后，提供羟基化芳烃和苯乙烯副产物。使用简单的2-卤代噻吩可以实现6元N-杂芳烃和1,3-唑衍生物的C-H羟基化，而合理设计的2-卤代苯并噻吩氧化剂则将范围扩展到缺电子苯底物。机理研究表明芳香族 X 转移是可逆的，这表明去质子化、卤化和取代步骤协同作用，表现出独特的选择性趋势，不一定依赖于酸性最强的芳基位置。通过简化的目标分子合成、与替代 C-H
• K₂CO₃/18-Crown-6-Catalyzed Selective H/D Exchange of Heteroarenes with Bromide as a Removable Directing Group
  作者：Jian-Guo Gu、Cai-Xia Wang、Guang-Qi Hu、Kang Shen、Hong-Hai Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00883

  日期：2023.5.5