2-methoxymethoxy-2'-trifluoromethanesulfoxy-1,1'-binaphthyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-methoxymethoxy-2'-trifluoromethanesulfoxy-1,1'-binaphthyl
• 英文别名: (S)-2-trifluoromethanesulfoxy-2′-methoxymethoxy-1,1′-binaphthyl；[1-[2-(Methoxymethoxy)naphthalen-1-yl]naphthalen-2-yl] trifluoromethanesulfonate
• 化学式: C₂₃H₁₇F₃O₅S
• 分子量: 462.446
• InChiKey: AAAKACTYQLRAOT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  70.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methoxymethoxy-2'-trifluoromethanesulfoxy-1,1'-binaphthyl 在 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 氘代甲醇 、 氘代乙腈 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 35.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种用于选择性检测组氨酸的无金属荧光探针

  摘要：

  已发现一种高选择性荧光探针，无需使用金属阳离子即可识别 L-组氨酸 (His)。包括 1D 和 2D 1 H 和13 C NMR 分析和 DFT 计算在内的机理研究表明，基于 1,1'-联萘基的探针的 2-甲酰基与 His 反应形成多环产物以及该产物的结构刚性应该有助于大大增强的荧光。所有其他氨基酸与探针的反应不能产生这种结构刚性的产物，因此没有或显示出更小的荧光增强。这种探针也可以很容易地修改，以允许在水溶液或氟溶液中进行 His 的选择性检测。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132366
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 在 sodium hydride 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-methoxymethoxy-2'-trifluoromethanesulfoxy-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  多功能手性膦催化森田-的Baylis-希尔曼加合物的高度非对映和不对称取代恶唑酮与†

  摘要：

  多功能手性膦（膦–硫脲类型）在恶性条件下L2催化的MBH加合物1被恶唑酮2的烯丙基取代产生相应的旋光加合物3，良好至极佳的收率和ee，以及中等至良好的de。已经讨论了氢键供体位点和亲核位点之间的协同相互作用，这表明微调多功能膦有机催化剂的活性位非常重要。

  DOI：

  10.1039/c1ob00017a

文献信息

• A New Artificial Cyclase for Polyprenoids:  Enantioselective Total Synthesis of (−)-Chromazonarol, (+)-8-<i>e</i><i>pi</i>-Puupehedione, and (−)-11‘-Deoxytaondiol Methyl Ether
  作者：Hideaki Ishibashi、Kazuaki Ishihara、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja0472026

  日期：2004.9.1

  pure 3-o-fluorobenzyloxy-2-hydroxy-2'-(p-methoxybemzyl)-1,1'-binaphthyl.SnCl4, which is effective for the enantioselective cyclization of 2-(polyprenyl)phenol derivatives to afford polycyclic terpenoids bearing a chroman skeleton such as (-)-chromazonarol, (+)-8-epi-puupehedione, a key synthetic intermediate of (+)-wiedendiol, and (-)-11'-deoxytaondiol methyl ether.

  本文介绍了一种新型人工环化酶，光学纯的 3-o-fluorobenzyloxy-2-hydroxy-2'-(p-methoxybemzyl)-1,1'-binaphthyl.SnCl4，可有效地对映选择性环化 2-(polyprenyl ) 苯酚衍生物，提供带有色满骨架的多环萜类化合物，例如 (-)-chromazonarol、(+)-8-epi-puupehedione、(+)-wiedendiol 的关键合成中间体和 (-)-11'-deoxytaondiolmethyl醚。
• Catalytic Asymmetric Rearrangement of α,α-Disubstituted α-Siloxy Aldehydes to Optically Active Acyloins Using Axially Chiral Organoaluminum Lewis Acids
  作者：Takashi Ooi、Kohsuke Ohmatsu、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja063051q

  日期：2007.3.1

  resulted in the smooth rearrangement to afford the corresponding α-siloxy ketone 2a (R = CH2Ph) in 96% isolated yield with 87% ee (S). The scope of this unprecedented stereoselective rearrangement has been investigated with representative substrates, in which impressive kinetic resolution of racemic, α,α-disubstituted α-siloxy aldehydes has also been achieved. These results clearly demonstrate the utility

  基于立体化学定义的轴向手性有机铝路易斯酸 3 的设计，开发了 α,α-二烷基-α-甲硅烷氧基醛的催化不对称重排。例如，处理 (S,S)-4 (1.1 equiv)在室温下与甲苯中的 Me3Al 反应 30 分钟生成 (S,S)-3 (5 mol %)，随后与 α-甲硅烷氧基醛 1a (R = CH2Ph) 在 -20 °C 反应 12 小时，得到平滑的重排得到相应的 α-甲硅烷氧基酮 2a (R = CH2Ph)，分离产率为 96%，ee (S) 为 87%。这种前所未有的立体选择性重排的范围已经用代表性底物进行了研究，其中外消旋的 α,α-二取代 α-甲硅烷氧基醛的动力学分辨率也令人印象深刻。
• Mechanistic investigations of multidentate organocatalyst-promoted counterion catalysis for fast and enantioselective aza-Morita–Baylis–Hillman reactions at ambient temperature
  作者：Christopher Anstiss、Jean-Marc Garnier、Fei Liu

  DOI：10.1039/c0ob00069h

  日期：——

  performed on the catalytic cycle of a trifunctional organocatalyst-promoted counterion catalysis of asymmetric aza-Morita–Baylis–Hillman reactions. The catalysis was found to be first order in the trifunctional catalyst with the Michael addition as the rate-limiting step. Temperature variation changed the rate of catalysis but not the enantioselectivity of the reaction.

  在不对称的aza-Morita-Baylis-Hillman反应的三官能有机催化剂促进的抗衡离子催化的催化循环上进行了动力学实验。发现在三官能催化剂中的催化是一级反应，其中迈克尔加成是限速步骤。温度变化改变了催化速率，但没有改变反应的对映选择性。
• Synthesis of New BINAP-Based Aminophosphines and Their 31P-NMR Spectroscopy
  作者：Christopher Anstiss、Peter Karuso、Mark Richardson、Fei Liu

  DOI：10.3390/molecules18032788

  日期：——

  aminophosphines with electron rich or deficient substituents on the aryl rings. This scalable synthesis converted readily available starting material, (S)-BINOL, to a key intermediate (S)-NOBIN, from which the final chiral aminophosphines were prepared via a palladium-catalyzed, phosphonylation reaction. The aryl substituents are able to modify the electronic properties of the phosphorous center as indicated

  BINAP 氨基膦是用于不对称催化的普遍的 N,P-二齿手性配体。虽然通过 BINAP-氮键的修饰得到了很好的探索，并提供了多种衍生物，但对磷中心的其他取代基的修饰是产生这一类重要手性配体的新同系物的另一条途径。本文报道了在芳环上具有富电子或缺电子取代基的新型 BINAP 芳基氨基膦。这种可扩展的合成将容易获得的起始材料 (S)-BINOL 转化为关键中间体 (S)-NOBIN，从中通过钯催化的膦酰化反应制备最终的手性氨基膦。这些新配体的 31P-NMR 位移范围表明，芳基取代基能够改变磷中心的电子特性。进行计算分析以线性定量来自取代基的共振和场效应对 31 P-NMR 位移的贡献。这种相关性可用于设计和制备具有不同配体特性的其他相关氨基膦。
• High-Yielding Large-Scale Syntheses of Enantiomerically Pure NOBIN and a NOBIN-Based Enantiomerically Pure NHC Precursor
  作者：Reinhard Brückner、Daniel Sälinger

  DOI：10.1055/s-0028-1087390

  日期：——

  The MOM-protected monotriflate derived from enantiomerically pure (S)-BINOL rendered (S)-NOBIN (67% over 5 steps) and an (S)-configured NHC precursor (55% over 5 steps) on 10 gram and 5 gram scales, respectively. The C-N bond formation was realized by OTf → NHBn and OTf → NH-CH2-CH2-NH-mesityl exchanges, respectively.

  从对映体纯的 (S)-BINOL 衍生的 MOM 保护的单三氟甲磺酸盐在 10 克和 5 克的规模上分别得到 (S)-NOBIN（5 步骤收益率 67%）和 (S) 配置的 NHC 前体（5 步骤收益率 55%）。C-N 键的形成通过 OTf → NHBn 和 OTf → NH-CH2-CH2-NH-mesityl 交换实现。