6-heptynoyl chloride | 89856-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 酰卤
• 英文名称: 6-heptynoyl chloride
• 英文别名: hept-6-ynoyl chloride
• CAS: 89856-86-0
• 化学式: C₇H₉ClO
• 分子量: 144.601
• InChiKey: IGJGYTOFEMWVMW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  39-40 °C(Press: 0.4 Torr)
• 密度：
  1.060±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-heptynoyl chloride 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 7.33h， 生成 N-(2-iodophenyl)-N-methylhept-6-ynamide
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的酰胺/炔烃的光致自由基接力形式 [5 + 2] 反应获得苯并氮杂卓衍生物

  摘要：

  一类新型炔烃酰胺促进了前所未有的光诱导钯催化自由基中继形式 [5 + 2] 反应。这种创新策略可以快速构建多种稠合苯并氮杂卓结构，产生结构新颖且引人注目的化合物。该方法具有广泛的底物范围和出色的官能团耐受性，可合成生物活性化合物。值得注意的是，所得的三环苯并[ b ]氮杂卓通过简单的转化提供了多样化的机会。 DFT 计算阐明了涉及烯基自由基和 Pd(I) 反弹以及协同金属化-去质子化 (CMD) 过程的七元闭环机制。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00979
• 作为产物：
  描述：

  5-溴戊酸 在 正丁基锂 、 草酰氯 、 potassium carbonate 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 6-heptynoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  重氮膦酸盐：吡唑合成中重氮烷烃的有效替代物

  摘要：

  重氮膦酸盐，很容易通过分批或流动氧化相应的腙，由 α-酮膦酸盐制备，是炔烃的 1,3-偶极环加成反应中的有用伙伴，得到N-H 吡唑，包括此类过程的第一个分子内实例。磷酰基赋予重氮 1,3-偶极子许多理想的特性。磷酰基的吸电子性质使重氮化合物稳定，使其更易于处理，而磷酰基在 [1,5]-σ 重排中容易迁移的能力使其从 C 转移到 N 以芳构化初始环加合物，因此很容易从最终的吡唑产品中去除。总体而言，重氮膦酸盐在环加成中充当稳定性差得多的重氮烷烃的替代物，其中磷酰基起着至关重要但无痕的作用。带有吸电子基团的炔烃更容易进行环加成反应，并且对不对称炔烃具有区域专一性。

  DOI：

  10.1002/chem.202101788
• 作为试剂：
  描述：

  草酰氯 、 6-庚炔酸 、 2,4-二甲基吡咯 、 trifluoroborane diethyl ether 、 N,N-二异丙基乙胺 在 N,N-二甲基甲酰胺 6-heptynoyl chloride 、 氩 、 水 、 乙酸乙酯 、 magnesium sulfate 、 crude product 、 cyclohexane, ethyl acetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 17.17h， 以to give 27 (390 mg, 1.19 mmol, 30%) as a red oil that的产率得到4,4-difluoro-8-(hept-6-yne)-1,3,5,7-tetramethyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
  参考文献：
  名称：

  STRUCTURAL VARIANTS OF MYCOLACTONES FOR USE IN MODULATING INFLAMMATION, IMMUNITY AND PAIN

  摘要：

  本发明涉及公式（I）的mycolactones变体，其制备过程，药物组合物以及它们在调节炎症、免疫和疼痛方面的用途。其中，Y和W如权利要求1所定义，公式（I）如下：Y—O—W。

  公开号：

  US20140329771A1

文献信息

• The extraordinary reactions of phenyldimethylsilyllithium with N,N-disubstituted amides
  作者：Marina Buswell、Ian Fleming、Usha Ghosh、Stephen Mack、Matthew Russell、Barry P. Clark

  DOI：10.1039/b412768d

  日期：——

  the text. Notably, each member of the homologous series of amides Ph(CH2)nCONMe2 gives rise to a substantially different product: when n= 0, the reaction is normal, and the yield of the alph]-silylamine 20e is high; when n=1, proton transfer in the intermediate anion 64 and displacement of the phenyl group leads to the silaindane 66; when n=2, fragmentation of the intermediate anion 80, and capture

  苯基二甲基甲硅烷基锂以各种方式与N，N-二甲基酰胺反应，具体取决于化学计量，温度以及最巧妙地取决于酰胺的结构，结构中似乎很小的变化导致其性质的深刻变化。产品。当将等摩尔量的甲硅烷基锂试剂和N，N-二甲基酰胺6在-78℃下在THF中混合，并将混合物在-78℃下淬灭时，产物是相应的酰基硅烷。如果在淬灭之前将同一混合物加热至-20摄氏度，则该产品为顺式二烯胺11。二烯胺容易从顺式异构化为反式，易氧化为二烯二胺，更难水解为α-氨基酮13。如果使用两当量的甲硅烷基锂试剂，则产物为α-甲硅烷基胺20。烯二胺的形成机理似乎是通过四面体中间体17的布鲁克重排，随后是硅烷氧化物的损失，从而得到卡宾或卡宾类物质。“卡宾”与布鲁克重排亲核试剂结合，得到中间体28，该中间体失去另一个硅烷氧化物离子，得到烯二胺。相同的卡宾可被第二当量的甲硅烷基锂试剂攻击，得到α-甲硅烷基胺20。其他亲核试剂，如烷基锂，苯基锂和三丁
• Synthesis of Triple-Bond-Containing 1-Hydroxy-1,1-bisphosphonic Acid Derivatives To Be Used as Precursors in “Click” Chemistry: Two Examples
  作者：Petri A. Turhanen

  DOI：10.1021/jo500831r

  日期：2014.7.3

  to many kinds of molecules containing azide (−N3) functionalities using a “click” chemistry approach. As an example, bisphosphonate trimethyl ester 3a and P,P′-dimethyl ester 2b were attached to triethylene glycol to form triethylene glycol–bisphosphonate conjugates 4 and 5 as model compounds for further studies in, for example, nanoparticle targeting.

  新颖（ω-炔-1-羟基-1,1-二基）二膦酸四甲基酯（合成1A - Ç，它们的）P，P ' -二甲基酯（2A - Ç），和两个三甲基酯衍生物（3a中和3b）被报告。使用“点击”化学方法，可以将制备的化合物连接到多种包含叠氮化物（-N 3）官能团的分子上。作为一个例子，二膦酸三甲基酯3A和P，P ' -二甲基酯2b中被附接到三甘醇到形式三乙二醇-二膦酸盐的缀合物图4和5作为模型化合物用于例如纳米粒子靶向的进一步研究。
• Formation of nanoparticles by cooperative inclusion between (<i>S</i>)-camptothecin-modified dextrans and β-cyclodextrin polymers
  作者：Thorbjørn Terndrup Nielsen、Catherine Amiel、Laurent Duroux、Kim Lambertsen Larsen、Lars Wagner Städe、Reinhard Wimmer、Véronique Wintgens

  DOI：10.3762/bjoc.11.14

  日期：——

  Novel (S)-camptothecin–dextran polymers were obtained by “click” grafting of azide-modified (S)-camptothecin and alkyne-modified dextrans. Two series based on 10 kDa and 70 kDa dextrans were prepared with a degree of substitution of (S)-camptothecin between 3.1 and 10.2%. The binding properties with β-cyclodextrin and β-cyclodextrin polymers were measured by isothermal titration calorimetry and fluorescence spectroscopy, showing no binding with β-cyclodextrin but high binding with β-cyclodextrin polymers. In aqueous solution nanoparticles were formed from association between the (S)-camptothecin–dextran polymers and the β-cyclodextrin polymers.

  小说（S）-喜树碱-葡聚糖聚合物是通过对带有偶氮修饰的（S）-喜树碱和炔烃修饰的葡聚糖进行“点击”嫁接得到的。基于分别为10 kDa和70 kDa的葡聚糖制备了两个系列，其（S）-喜树碱的取代度在3.1%至10.2%之间。通过等温滴定热量计和荧光光谱法测量了与β-环糊精和β-环糊精聚合物的结合性能，结果显示与β-环糊精无结合，但与β-环糊精聚合物有很高的结合性。在水溶液中，（S）-喜树碱-葡聚糖聚合物与β-环糊精聚合物之间形成了纳米粒子。
• Expedient Synthesis of Chiral Homoallylamines via <i>N</i>,<i>O</i>-Acetal TMS Ethers and Its Application
  作者：Young-Ger Suh、Jaebong Jang、Hwayoung Yun、Sae Mi Han、Dongyun Shin、Jae-Kyung Jung、Jong-Wha Jung

  DOI：10.1021/ol202573s

  日期：2011.11.4

  A highly stereoselective and efficient method for the synthesis of optically active homoallylamines was developed. Key features of the method include (1) the utilization of naphthylethylamine as both an excellent chiral auxiliary and the amine source, (2) the 1,3-chiral induction of the N-acyliminium ion with high stereoselectivity and high yield, and (3) facile auxiliary removal under mild conditions

  开发了一种高度立体选择性和高效的光学活性高均烯丙基胺的合成方法。该方法的主要特征包括（1）利用萘乙胺作为极好的手性助剂和胺源;（2）1,3-手性诱导N-酰基亚胺离子具有高的立体选择性和高收率;以及（3 ）在温和条件下轻松进行辅助去除，以释放N -Cbz保护的高烯丙胺。另外，通过应用该方法已经实现了所提出的含有β-氨基酸的新型三肽的全合成。
• Synthesis of Vitamin B₁₂-Antibiotic Conjugates with Greatly Improved Activity against Gram-Negative Bacteria
  作者：Sheng Zhao、Zhi-Peng Wang、Xumei Wen、Siyu Li、Guoxing Wei、Jian Guo、Yun He

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02403

  日期：2020.8.21

  There is an urgent need to discover new antibiotics and improve the efficacy of known antibiotics against Gram-negative bacteria. “Trojan horse” conjugates are novel and promising antibiotics. Herein we report the design and synthesis of vitamin-B12–ampicillin conjugates, which exhibited more than 500 times improved activity against Escherichia coli compared with ampicillin itself. Our studies demonstrate

  迫切需要发现新的抗生素并提高已知抗生素对革兰氏阴性菌的疗效。“特洛伊木马”偶联物是新型且有前景的抗生素。在此，我们报告了维生素 B 12 -氨苄青霉素缀合物的设计和合成，与氨苄青霉素本身相比，其对大肠杆菌的活性提高了 500 多倍。我们的研究表明，维生素 B 12摄取途径可用于有效的抗生素递送和功效增强。