dibenzyl 2-bromopentanedioate | 596121-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dibenzyl 2-bromopentanedioate
• CAS: 596121-81-2
• 化学式: C₁₉H₁₉BrO₄
• 分子量: 391.261
• InChiKey: IIVZGLJWNCBKHZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  464.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.368±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzyl 2-bromopentanedioate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 (4S,4'S)-2,2'-(1,3-bis(4-fluorophenyl)propane-2,2-diyl)bis(4-benzyl-4,5-dihydrooxazole) 、 氢溴酸 、 三乙胺 、 cobalt(II) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 62.0h， 生成 丙克拉莫
  参考文献：
  名称：

  一种不对称合成(S)-丙克拉莫的方法

  摘要：

  本发明公开了一种不对称合成(S)‑丙克拉莫的新方法。该方法以外消旋的α‑卤代戊二酸二酯为起始原料，在双噁唑啉手性配体和金属钴催化下，与间甲氧基苯基溴化锌发生不对称Negishi交叉偶联反应，得到间甲氧基苯基取代的戊二酸二酯，然后经LiAlH4还原生成(S)‑2‑(3‑甲氧基苯基)戊二醇，最后经胺化关环与脱甲基制得(S)‑丙克拉莫。本发明首次利用不对称Negishi交叉偶联反应直接构建(S)‑丙克拉莫的手性中心，合成路线简短，反应条件温和，总产率为51％。

  公开号：

  CN109232386A
• 作为产物：
  描述：

  DL-谷氨酸 在 氢溴酸 、 对甲苯磺酸 、 sodium bromide 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 dibenzyl 2-bromopentanedioate
  参考文献：
  名称：

  钴-双恶唑啉催化的外消旋α-溴酯与芳基格氏试剂的不对称熊田交叉偶联

  摘要：

  已经开发出第一个具有高对映选择性的钴催化的不对称 Kumada 交叉偶联。该反应为钴-双恶唑啉配合物催化的α-溴酯的对映选择性芳基化提供了独特的策略。以优异的对映选择性和产率（高达 97% ee 和 96% 产率）制备了多种手性 α-芳基链烷酸酯。芳基化产物在没有ee侵蚀的情况下转化为α-芳基羧酸和伯醇。本文合成的新的对映体富集的 α-芳基丙酸酯有可能用于非甾体抗炎药的开发。该方法以克级规模进行，并应用于高度对映体富集的 (S)-非诺洛芬和 (S)-ar-姜黄酮的合成。

  DOI：

  10.1021/ja5109084

文献信息

• Cobalt‐Catalyzed Enantioselective Negishi Cross‐Coupling of Racemic α‐Bromo Esters with Arylzincs
  作者：Feipeng Liu、Jiangchun Zhong、Yun Zhou、Zidong Gao、Patrick J. Walsh、Xueyang Wang、Sijie Ma、Shicong Hou、Shangzhong Liu、Minan Wang、Min Wang、Qinghua Bian

  DOI：10.1002/chem.201705463

  日期：2018.2.9

  enantioselective Negishi cross‐coupling reaction, and the first arylation of α‐halo esters with arylzinc halides, are disclosed. Employing a cobalt‐bisoxazoline catalyst, various α‐arylalkanoic esters were synthesized in excellent enantioselectivities and yields (up to 97 % ee and 98 % yield). A diverse range of functional groups, including ether, halide, thioether, silyl, amine, ester, acetal, amide, olefin

  公开了第一个钴催化的对映选择性Negishi交叉偶联反应，以及α-卤代酯与芳基卤化锌的第一个芳基化反应。使用钴-二恶唑啉钴催化剂，可以以优异的对映选择性和高收率（高达97％ee和98％收率）合成各种α-芳基链烷酸酯 。该方法可耐受各种官能团，包括醚，卤化物，硫醚，甲硅烷基，胺，酯，乙缩醛，酰胺，烯烃和杂芳族化合物。该方法适用于克级反应，可合成高纯度的（R）-花草苷。自由基时钟实验支持自由基的中介作用。
• Cobalt-Bisoxazoline-Catalyzed Enantioselective Cross-Coupling of α-Bromo Esters with Alkenyl Grignard Reagents
  作者：Yun Zhou、Lifeng Wang、Gucheng Yuan、Shikuo Liu、Xiao Sun、Chaonan Yuan、Yuxiong Yang、Qinghua Bian、Min Wang、Jiangchun Zhong

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01557

  日期：2020.6.5

  cobalt-bisoxazoline catalyst and afforded various α-alkyl-β,γ-unsaturated esters with excellent enantioselectivities and moderate to good yields (≤95% ee and ≤82% yields). The formal synthesis of the California red scale pheromone using this method was investigated, and radical clock experiments were performed.

  已经开发出有机卤化物与烯基格氏试剂的第一催化不对称熊田交叉偶联反应。用钴-双恶唑啉催化剂促进反应，得到各种α-烷基-β，γ-不饱和酯，其具有优异的对映选择性和中等至良好的收率（≤95％ee和≤82％收率）。研究了使用这种方法的加利福尼亚红标信息素的形式合成，并进行了自由基时钟实验。
• A Concise Enantioselective Synthesis of (S)-Preclamol via Asymmetric Catalytic Negishi Cross-Coupling Reaction
  作者：Yun Zhou、Chunxiao Liu、Lifeng Wang、Leng Han、Shicong Hou、Qinghua Bian、Jiangchun Zhong

  DOI：10.1055/s-0037-1611759

  日期：2019.4

  novel, concise, and efficient enantioselective synthesis of (S)-preclamol (87% ee, 51% total yield) has been developed. The key steps of this synthetic approach included cobalt-catalyzed asymmetric catalytic cross-coupling of α-bromo ester with arylzinc and the reduction of chiral ester to diol with a tertiary carbon atom. Moreover, it was demonstrated that our enantioselective Negishi cross-coupling was

  已经开发出一种新颖、简洁且高效的 (S)-preclamol 的对映选择性合成（87% ee，51% 总产率）。这种合成方法的关键步骤包括钴催化α-溴酯与芳基锌的不对称催化交叉偶联以及手性酯还原为具有叔碳原子的二醇。此外，证明了我们的对映选择性 Negishi 交叉偶联是在克级手性药物中构建立体苄基甲基中心的有力工具。
• Synthesis and characterization of monophosphinic acid DOTA derivative: A smart tool with functionalities for multimodal imaging
  作者：Satya Narayana Murthy Chilla、Ondrej Zemek、Jan Kotek、Sébastien Boutry、Lionel Larbanoix、Coralie Sclavons、Luce Vander Elst、Ivan Lukes、Robert N. Muller、Sophie Laurent

  DOI：10.1016/j.bmc.2017.06.008

  日期：2017.8

  A new facile synthetic strategy was developed to prepare bifunctional monophosphinic acid Ln-DOTA derivatives, Gd-DO2AGAPNBn and Gd- DO2AGAPABn. The relaxivities of the Gd-complexes are enhanced compared to Gd-DOTA. Monophosphinic acid arm of these Gd-complexes affords enhancement of inner sphere water exchange rate due to its steric bulkiness. The different functionalities of DO2AGAPNBn were appended

  开发了一种新的简便的合成策略来制备双功能单次膦酸Ln-DOTA衍生物Gd-DO2AGAP NBn和Gd- DO2AGAP ABn。与Gd-DOTA相比，Gd复合物的弛豫性得到了增强。这些Gd配合物的单次膦酸臂由于其空间体积大而增强了内部球体的水交换速率。DO2AGAP NBn的不同功能附加在反位，并根据潜在的应用设计为缀合相同或不同的载体。Gd-DO2AGAP ABn与已知靶向细胞凋亡的E3肽的偶联成功完成，体内MRI可以检测小鼠模型中的细胞死亡。
• Oligomers of gadolinium chelates, their applicationascontrast products in magnetic resonance imaging and their synthesis intermediates
  申请人：Nachman Isabelle

  公开号：US20070098643A1

  公开（公告）日：2007-05-03

  The invention relates to high-relaxivity macrocyclic gadolinium chelate oligomers of formula W-(A) m in which W, A and m are as defined in claim 1 , and their use as a blood pool contrast product for magnetic resonance imaging.

  这项发明涉及公式W-(A)min的高弛豫率大环钆螯合寡聚体，其中W、A和m如权利要求1中所定义，并且它们作为磁共振成像的血池对比剂产品使用。