methyl 2-chloro-2-(2'-ethylcyclopropylidene)acetate | 89879-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-chloro-2-(2'-ethylcyclopropylidene)acetate
• 英文别名: Methyl chloro(2-ethylcyclopropylidene)acetate；methyl 2-chloro-2-(2-ethylcyclopropylidene)acetate
• CAS: 89879-06-1
• 化学式: C₈H₁₁ClO₂
• 分子量: 174.627
• InChiKey: OIWXEIFGCRISBE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  222.5±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.183±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-chloro-2-(2'-ethylcyclopropylidene)acetate 在 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 8-chloro-1-ethyl-5-phenyl-4-thia-6-azaspiro[2.5]oct-5-en-7-one
  参考文献：
  名称：

  A New and Efficient Access to Thiazoline-4-carboxylates and Cysteine Derivatives Incorporating Cyclopropyl Groups

  摘要：

  Under basic conditions (NaHCO3, MeCN), thiocarboxamides 2, including NN-thioureas, cleanly undergo Michael addition onto 2-chloro-2-cyclopropylideneacetates 1, attacking through the sulfur, and this is followed by an intramolecular substitution to afford 5-spirocyclopropane-annelated thiazoline-4-carboxylates 4 in 37-92% yields. The thiazolines 4 are cysteine derivatives that possess a cyclopropyl or substituted cyclopropyl group in place of the gem-dimethyl-substituted beta -carbon atom of penicillamine; they can be hydrolyzed to the hydrochloride salt of the amino acid 5 by heating in acid. Under acidic conditions (CH2Cl2, HCl), the Michael adducts 7 of thioamides 2 onto 1 are formed in high to virtually quantitative yields. When treated with NaHCO3 in MeCN, the adducts 7 cyclize to thiazolinecarboxylates 4 (51-82%), but in the presence of Ti(OiPr)(4) they form spirocyclopropane-annelated thiazinones 8 (19-88%).

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200108)2001:16<3025::aid-ejoc3025>3.0.co;2-k
• 作为产物：
  描述：

  1-氯-2-乙基-1-(1,2,2-三氯乙烯基)环丙烷 在 氢氧化钾 、 Lewatit SPC 118 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 methyl 2-chloro-2-(2'-ethylcyclopropylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  A Convenient General Access to Methyl 2-Chloro-2-cyclopropylidenacetates, Reactive Michael Acceptors and Cycloaddends

  摘要：

  1-chloro-1-(三氯乙烯基)环丙烷 1 与氢氧化钾/甲醇或甲氧基钠/甲醇反应，生成三甲基 2-氯-2-环丙烯基正乙酸酯 7，通过酸处理可以定量转化为相应的酯 8。这些甲基 2-氯-2-环丙烯基乙酸酯 8 是高度反应性的迈克尔受体，能与软亲核试剂如噻吩酯、二级胺、叠氮、氰化物和二甲基铜锂发生 1,4-加成。然而，反应性受到环丙烷环上取代基的影响，无取代基的化合物 8j 与噻吩酯的反应速率比四甲基衍生物 8a 快 86 倍，而后者的反应性又是甲基 3,3-二甲基丙烯酸酯 16 的 2.5 倍。化合物 8j 是在 [2+2] 和 [2+4] 环加成中均具有相当反应性的环加成体。

  DOI：

  10.1055/s-1988-27456

文献信息

• A New and Efficient Access to Oxazoline-5-carboxylates and Amino Acid Derivatives with Cyclopropyl Groups¹
  作者：Marcus W. Nötzel、Markus Tamm、Thomas Labahn、Mathias Noltemeyer、Mazen Es-Sayed、Armin de Meijere

  DOI：10.1021/jo990170y

  日期：2000.6.1
• Diastereoselective Synthesis of Alkylcyclopropane‐Annelated Methyl 2‐Iminoimidazolidinecarboxylates
  作者：Marcus W. Nötzel、Daniel Frank、Thomas Labahn、Jörg Magull、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200801205

  日期：2009.4

  AbstractCyclopropane‐ and alkylcyclopropane‐annelated methyl imidazolidinecarboxylates 5 are formed from unsubstituted 1‐H and from 2′‐substituted methyl 2‐chloro‐2‐cyclopropylideneacetates (1‐R) and N,N′,N″‐triarylguanidines (2) in a domino process consisting of a Michael addition and an immediately ensuing ring closure by intramolecular nucleophilic substitution in moderate to very good yields (30–95 %, 8 examples). The products 5 with alkyl substituents on the spirocyclopropane moiety are formed diastereoselectively.(© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)