(1R,4R)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-en-2-yl trifluoromethanesulfonate | 108450-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (1R,4R)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-en-2-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: Trifluoromethanesulfonic acid (1R,4R)-born-2-en-2-yl ester；[(1R,4R)-1,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 108450-08-4
• 化学式: C₁₁H₁₅F₃O₃S
• 分子量: 284.3
• InChiKey: WOUQFXAALMFAQC-XCBNKYQSSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4R)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-en-2-yl trifluoromethanesulfonate 在 potassium fluoride 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 2-二叔丁基膦-2′,4′,6′-三异丙基-3,6-二甲氧基-1,1′-联苯 、 potassium bromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 16.0h， 以70%的产率得到2-bromo-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  改进的钯催化芳基和乙烯基三氟甲磺酸酯转化为溴化物和氯化物

  摘要：

  描述了芳基和乙烯基三氟甲磺酸酯在 Pd 催化下轻松转化为芳基和乙烯基卤化物（溴化物和氯化物）。与我们之前的报告相比，该方法可以方便地获得各种芳基、杂芳基和乙烯基卤化物，产率良好至优异，并且条件大大简化。

  DOI：

  10.1021/ol202098h
• 作为产物：
  描述：

  N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺 、 白樟油 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以65%的产率得到(1R,4R)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-en-2-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  用环状萜烯部分取代9-顺式-视黄酸的疏水部分会导致RXR选择性激动活性

  摘要：

  维甲酸X受体（RXR）激动剂是治疗代谢综合征的有趣候选药物。9-顺式视黄酸（9cRA：1）是天然的RXR激动剂，其还用作视黄酸受体（RAR）激动剂。这一事实促使我们研究源自1的RXR激动剂的构效关系（SAR）。虽然是3和4，其中1的环己烯部分被更大的疏水部分取代，表现出RXR选择性激动活性，一些含有其他环结构的类似物表现出RAR激动活性。因此，我们对确定RXR选择性激动活性需要什么样的环骨架感兴趣。在这项研究中，我们系统地制备了5和6，其中1的环己烯环被各种环状萜类部分取代，并评估了它们的RXR和RAR激动活性。我们先前报道的CsF促进的Stille偶联反应被用作5和6的全面合成的关键步骤。转录分析结果表明，化合物5b – f，具有薄荷烷骨架，表现出RXR选择性激动活性。这些结果应有助于基于1的结构设计出色的RXR选择性激动剂。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2011.03.033

文献信息

• Caesium fluoride-promoted Stille coupling reaction: an efficient synthesis of 9Z-retinoic acid and its analogues using a practical building block
  作者：Takashi Okitsu、Kinya Iwatsuka、Akimori Wada

  DOI：10.1039/b813760a

  日期：——

  A highly efficient and rapid total synthesis of 9Z-retinoic acid was accomplished by caesium fluoride-promoted Stille coupling reaction; using a common building block, 9Z-retinoic acid analogues were also prepared by the same method without isomerisation of the Z-double bond.

  通过氟化铯促进的Stille偶联反应，成功实现了9Z-维甲酸的高效快速全合成；利用常见的构建模块，通过同一方法，无需Z双键的异构化，也制备了9Z-维甲酸类似物。
• Chiral ligands and their transition metal complexes
  申请人：Scholz Ulrich

  公开号：US20070066825A1

  公开（公告）日：2007-03-22

  The present invention relates to chiral phosphorus compounds and their transition metal complexes, and also to the use of these transition metal complexes, especially in asymmetric syntheses.

  本发明涉及手性磷化合物及其过渡金属配合物，以及这些过渡金属配合物的应用，特别是在不对称合成中的应用。
• Palladium-Catalyzed C−P Coupling Reactions between Vinyl Triflates and Phosphine−Boranes:  Efficient Access to Vinylphosphine−Boranes
  作者：Delphine Julienne、Jean-François Lohier、Olivier Delacroix、Annie-Claude Gaumont

  DOI：10.1021/jo062482o

  日期：2007.3.1

  complexes are easily synthesized by palladium-catalyzed C−P cross-coupling of vinyl triflates with secondary phosphine−boranes. This method allows the synthesis of phosphine derivatives not always easily accessible by other approaches. The vinylphosphine derivatives are purified by chromatography on silica gel. The versatility of the method is proved by using various triflates and diaryl-, dialkyl- and al

  乙烯基膦-硼烷络合物很容易通过钯催化的乙烯基三氟甲磺酸酯与仲膦-硼烷的CP交叉偶联而合成。该方法使得膦衍生物的合成并非总是可以通过其他方法容易地获得。通过硅胶色谱法纯化乙烯基膦衍生物。通过使用各种三氟甲磺酸酯和二芳基-，二烷基-和烷基芳基膦-硼烷前体证明了该方法的多功能性。手性对映体纯的膦硼烷是从手性三氟甲磺酸酯合成的。
• New Applications of Camphor-Derived P,N-Ligands for Asymmetric Pd- and Ir-Catalyzed Reactions
  作者：Martine Bonin、Laurent Micouin、Paul Knochel、Tanasri Bunlaksananusorn、Alejandro Pérez Luna

  DOI：10.1055/s-2003-42067

  日期：——

  Ir-catalyzed asymmetric hydroboration of bicyclic hydrazine 4 in the presence of chiral ligand la, leads to bicyclic alcohol 5 after oxidative workup in good yield (76%) and moderate enantioselectivity (71 % ee).

  在手性配体 1a 的存在下，Ir 催化的双环肼 4 的不对称硼氢化反应在氧化后以良好的产率 (76%) 和中等的对映选择性 (71% ee) 得到双环醇 5。
• Rapid Access to Multisubstituted Acrylamides from Cyclic Ketones via Palladium/Norbornene Cooperative Catalysis
  作者：Zhao Wu、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.202201239

  日期：2022.4.19

  A palladium/norbornene-catalyzed vicinal difunctionalization of enol triflates has been developed for rapid, modular and regioselective synthesis of multisubstituted acrylamides from simple ketones. The reaction exhibits broad functional group tolerance, and the use of bulky secondary amide-derived norbornenes appears to be a key parameter to maintain high efficiency and selectivity.

  已经开发了钯/降冰片烯催化的烯醇三氟甲磺酸酯的邻位双官能化，用于从简单的酮快速、模块化和区域选择性地合成多取代丙烯酰胺。该反应具有广泛的官能团耐受性，使用大体积仲酰胺衍生的降冰片烯似乎是保持高效率和选择性的关键参数。