trideuteriomethyl-lithium | 15772-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: trideuteriomethyl-lithium
• 英文别名: methyl-d₃ lithium；methyllithium-d₃；[1,1,1-2H3]methyl lithium；perdeutero methyllithium；trideuteriomethyllithium；trideuteromethyllithium
• CAS: 15772-82-4
• 化学式: CH₃Li
• 分子量: 24.952
• InChiKey: DVSDBMFJEQPWNO-NIIDSAIPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  2.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trideuteriomethyl-lithium 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以73%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Über Metallalkyl- und -aryl-Verbindungen

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)87066-9
• 作为产物：
  描述：

  氯甲烷-d3 在 lithium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 trideuteriomethyl-lithium
  参考文献：
  名称：

  Weiss, Erwin; Corbelin, Siegfried; Cockcroft, Jeremy Karl, Chemische Berichte, 1990, vol. 123, # 8, p. 1629 - 1634

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1-金刚烷甲酸 在 trideuteriomethyl-lithium 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 1-((3r,5r,7r)-adamantan-1-yl)ethan-1-one-2,2,2-d₃ oxime-2,2,2-d₃
  参考文献：
  名称：

  使用D 2 O作为氘源，通过肟的还原氘化反应合成α-氘代伯胺

  摘要：

  由于胺的普遍存在，将氘原子选择性引入胺的α位对于开发所有类型的新型氘代药物和农药是很重要的。在这项研究中，我们报告了使用SmI 2作为电子供体和D 2 O作为氘源的酮肟和醛肟的首次一般单电子转移还原氘化反应，用于合成具有良好氘水平的α-氘代伯胺（> 95％[D]）。该方案显示出优异的化学选择性，并能耐受各种官能团。这种新方法的潜在应用是在氘化药物，如rimantadine-的合成展示d 4，tebufenpyrad类似物，萘丁美酮和孕烯醇酮的衍生物，以及用于快速和通用的氘代药物和农药组装的一系列构件。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02829

文献信息

• Triple C–H Bond Activation of a Nickel-Bound Methyl Group: Synthesis and X-Ray Structure of a Carbide Cluster (NiCp)₆(μ₆-C)
  作者：Włodzimierz Buchowicz、Beata Herbaczyńska、Lucjan B. Jerzykiewicz、Tadeusz Lis、Stanisław Pasynkiewicz、Antoni Pietrzykowski

  DOI：10.1021/ic3008409

  日期：2012.8.6

  Å, Ni···Ni nonbonding distances = 3.107(2) and 3.108(2) Å). Cluster 1 is the first example of a homoleptic, cyclopentadienylnickel carbide cluster. Moreover, 13C-labeling studies proved that the carbido ligand in cluster 1 originated from the Ni-bound methyl group. This transformation requires a triple C–H bond activation in the methyl group, which has not been observed so far for late transition metal

  一种新的六核cyclopentadienylnickel碳化物簇（NICP）6（μ 6 -C）（1）通过的热解获得的烯烃络合物[NICP（CH 3）（η 2 -CH 2 = CHC 4 H ^ 9）]（4） 。的透视分子结构1（;单斜P 2 1 / ç ;镍-C碳化物= 1.767（4）-2.109（4））揭示了镍原子的高度变形的八面体结构有两个八面体开口缘（Ni基Ni键合距离= 2.410（1）–2.623（1）Å，Ni···Ni非键合距离= 3.107（2）和3.108（2）Å）。集群1是均聚的环戊二烯基碳化镍簇的第一个例子。此外，13项C标记研究证明，簇1中的羰基配体起源于与Ni结合的甲基。这种转变需要在甲基上进行三次C–H键活化，迄今为止尚未发现用于后期过渡金属化合物。
• Optimised total syntheses of the F-furan fatty acids F 5 and F 6 and some deuterated derivatives
  作者：David W. Knight、Andrew W.T. Smith

  DOI：10.1016/j.tet.2015.05.061

  日期：2015.9

  with methyl lithium, which gave trideuterated derivatives 16 of the F6 acid by using CD3Li. The two acids 2 and 3 proved very unstable; thus, if samples are to be stored for extended periods, this should be as an ester and not as the free acids. This instability does raise questions regarding previously determined levels of these free acids (and perhaps some of their structurally close relatives) in various

  完整描述了F 5-和F 6-呋喃脂肪酸2和3的优化合成。关键步骤包括使用由硝酸银（I）或碘引发的5-内消旋环化反应，由单个3-炔烃-1,2-二醇6形成呋喃。通过与丙烯酸苄酯的交叉复分解和氢化，实现了最终羧酸功能的引入和一碳同系物。中间体碘代呋喃的碘-甲基交换是通过直接用甲基锂处理而实现的，使用CD 3 Li可以得到三重氘的F 6酸衍生物16。两种酸2和3证明非常不稳定；因此，如果样品要长期保存，应以酯而不是游离酸的形式存在。这种不稳定性确实引起了人们对各种天然来源中这些游离酸（可能还有一些其结构上的近亲）的先前确定水平的质疑。
• On the nature and reactivity of Cp2TiCH3
  作者：E. Klei、J.H. Teuben

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)83701-8

  日期：1980.4

  Cp2-Ti(CH3)2 and Cp2TiCS2. Thermal decomposition studies on deuteriated analogues confirm the TiCH3 structure. The rate determining step in the decomposition process is the abstraction of a Cp proton by the methyl group. Under nitrogen the decomposition reaction yields NH3 and N2H4 in amounts of up to 0.28 moles N/Ti. Some catalytic applications of Cp2TiCH3 for hydrogenation and isomerisation of olefins and acetylenes

  Cp 2 TiCl与1 eq。的反应 在-78°C下，在醚中混合CH 3 Li会生成绿色的，热不稳定的三价Ti化合物Cp 2 TiCH 3。对这种化合物的醚溶液进行的EPR研究表明，它以加合物Cp 2 TiCH 3 ·OEt 2 ·通过与DCl反应形成Cp 2 TiCl 2和CH 3 D的形式存在于溶液中。反应用2,6- xylylisocyanide通向胩入TiCH插入3键，同时与CS反应2个收率歧化产品的Cp 2 -Ti（CH 3）2和Cp 2 TiCS 2。在氘化类似物热分解研究证实TiCH 3结构。分解过程中的速率确定步骤是甲基提取Cp质子。在氮气下，分解反应产生的NH 3和N 2 H 4的量高达0.28摩尔N / Ti。简要提到了Cp 2 TiCH 3用于烯烃和乙炔的氢化和异构化的一些催化应用。
• Regioselectivity of metallacycle formation via intramolecular CH activation
  作者：Kenneth M Doxsee、Jerrick J.J Juliette

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)00325-9

  日期：2000.4

  the observed regioselectivities, and this effect is sufficiently pronounced to lead to preferential γ-aliphatic CH activation even in the presence of γ-aromatic hydrogens. The titanacyclopropanes may be alternatively formulated as allene complexes of titanocene. An independently prepared trimethylphosphine-ligated analog of 3-methyl-1,2-butadiene, representing the first titanocene allene complex to be

  摘要通过二甲基噻吩茂金属对炔烃进行碳金属化可得到乙烯基配合物，该配合物可作为中间体，通过随后的氢提取/甲烷消除形成钛环产物。尽管中间体乙烯基络合物中存在多个用于夺氢的位点，但在大多数情况下，夺氢步骤具有很高的区域选择性，从而导致钛环丁烯（通过γ-H提取）或钛环丙烷（通过β-H提取）形成。旋转异构化在较大的乙烯基取代基的情况下受到限制，它为观察到的区域选择性提供了一个简单而一致的解释，并且即使在存在γ-芳族氢的情况下，这种作用也足以引起优先的γ-脂族CH活化。钛环丙烷也可以配制成钛茂的丙二烯配合物。独立制备的3-甲基-1,2-丁二烯的三甲基膦连接的类似物，代表有报道的第一个二茂钛丙二烯配合物，与过量的3-甲基-1,2-丁二烯和炔烃进行还原偶联反应。
• Infrared spectra and methyl group properties in dicyclopentadienyldimethyl-titanium(IV), -zirconium(IV) and -hafnium(IV)
  作者：G.P. McQuillan、D.C. McKean、I. Torto

  DOI：10.1016/0022-328x(86)80297-2

  日期：1986.9

  Infrared spectra are reported for CH3-, CD3- and CHD2-substituted Cp2MMe2 (Cp = η5-C5H5, M = Ti, Zr, Hf) in CCl4 solution. The isolated CH stretching frequencies, ν(isCH), measured in the CHD2 species are lower than any previously observed in methylmetal compounds and the methyl CH bonds in Cp2HfMe2 are predicted to be the longest and weakest such bonds yet to have been characterised by this method

  红外光谱报道了CH 3 - ，CD 3 -和CHD 2 -取代的CP 2 MME 2（CP =η 5 -C 5 H ^ 5，M =钛，锆，铪）中的CCl 4溶液中。在CHD 2物种中测得的孤立CH拉伸频率ν（is CH）低于以前在甲基金属化合物中观察到的频率，并且CP 2 HfMe 2中的甲基CH键预计是迄今为止最长和最弱的键用这种方法来表征。CP 2 ZrMe 2和CP 2中的甲基HfMe 2的所有三个CH键均相等，但在CP 2 TiMe 2中，每个甲基均包含两个强CH键和一个弱CH键。这可能是相对较小的钛原子周围空间拥挤效应的结果。对称变形δ小号（CH 3）上升随着原子序数的金属原子的，对于主族元素的甲基衍生物所观察到的趋势相反。