2-acetoxy-2-methyl-3-butenal dimethyl acetal | 25016-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-acetoxy-2-methyl-3-butenal dimethyl acetal
• 英文别名: 1,1-dimethoxy-2-methyl-2-acetoxy-but-3-ene；(1,1-dimethoxy-2-methylbut-3-en-2-yl) acetate
• CAS: 25016-80-2
• 化学式: C₉H₁₆O₄
• 分子量: 188.224
• InChiKey: VSKQZDHNPXLOEU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  219.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.996±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-acetoxy-2-methyl-3-butenal dimethyl acetal 在 氯化亚铜 作用下， 以74.8%的产率得到trans-γ-acetoxytiglic aldehyde dimethyl acetal
  参考文献：
  名称：

  Process for the preparation of carboxylic acid esters of

  摘要：

  通过在铜或铜化合物的存在下重排2-甲酰基-2-羟基-丁-3-烯的相应羧酸酯或其缩醛或酰化物的制备过程中，制备β-甲酰基-克罗蒂醇的羧酸酯，如在制备4,4-二甲氧基-3-甲基-克罗蒂醋酸酯时，通过在铜(I)氯化物催化剂的存在下进行重排，并确保去除在重排过程中形成的低沸点副产物，可以提高产率。这些产品对于维生素A及其衍生物的工业合成的起始材料具有重要意义。

  公开号：

  US04301084A1
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二甲氧基-2-甲基丁-3-烯-2-醇 在 乙酸酐 作用下， 生成 2-acetoxy-2-methyl-3-butenal dimethyl acetal
  参考文献：
  名称：

  Process for the manufacture of gamma-acetoxytiglic aldehyde

  摘要：

  一种用于制造γ-乙酰氧基戊二醛（“C.sub.5-醛”）的新工艺，该戊二醛被认为是从（β-离子基乙烯基）三苯基膦鎓卤化物和C.sub.5-醛制备维生素A醋酸酯的重要起始原料，包括将具有化学式HC.tbd.C--C(CH.sub.3)(OH)--CH.dbd.C(R).sub.2（II）的戊烯-3-醇，其中两个R分别表示氢或甲基，与臭氧反应，优选在较低的烷基醇R.sup.1 OH中，其中R.sup.1表示C.sub.1-4-烷基，以获得具有化学式HC.tbd.C--C(CH.sub.3)(OH)--CHO（III）的醛2-羟基-2-甲基-3-丁炔醛。醛III可以通过传统方法转化为C.sub.5-醛。

  公开号：

  US05453547A1

文献信息

• Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureestern des Beta-Formyl-Crotylalkohols mittels einer Allylumlagerung
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP0009159A1

  公开（公告）日：1980-04-02

  Verbesserung der Ausbeuten bei einem Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureestern des β-Formylcrotylalkohols durch Umlagerung der entsprechenden Carbonsäureester des 2-Formyl-2-hydroxy-3-butens bzw. eines Acetals oder Acylats davon in Gegenwart von Kupfer oder Kupferverbindungen und gegebenenfalls anschließende hydrolytische Spaltung der Acetal- oder Acylatgruppierung, insbesondere eine Verbesserung der Herstellung von 4,4-Dimethoxy-3-methyl-crotylacetat. Die verbesserten Ausbeuten bei dem beschriebenen Verfahren erzielt man dadurch, daß man einerseits die Umlagerung in Gegenwart von Kupfer(I)chlorid als Katalysator vornimmt und andererseits dafür sorgt, daß die sich während der Umlagerung bildenden niedrigsiedenden Nebenprodukte entfernt werden. Die Verfahrensprodukte haben große Bedeutung als Ausgangsmaterial für eine technische Synthese von Vitamin A und seinen Abkömmlingen.

  在铜或铜化合物存在下，通过对 2-甲酰基-2-羟基-3-丁烯或其缩醛或酰基的相应羧酸酯进行重排，并可选择随后对缩醛或酰基进行水解裂解，从而提高制备 β-甲酰基巴豆醇羧酸酯工艺的收率，特别是提高制备 4,4-二甲氧基-3-甲基巴豆乙酸酯的收率。 通过在氯化铜（I）作为催化剂的情况下进行重排，并确保去除重排过程中形成的低沸点副产物，提高了所述工艺的产率。 作为维生素 A 及其衍生物技术合成的起始原料，该工艺产物具有重要意义。
• Herstellung eines Zwischenproduktes zum Vitamin A-Acetat
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE AG

  公开号：EP0648735A1

  公开（公告）日：1995-04-19

  Ein neues Verfahren zur Herstellung von γ-Acetoxytiglinaldehyd, der als wichtiges Ausgangsmaterial für die Herstellung von Vitamin A-Acetat aus einem (β-Jonylidenäthyl)triphenylphosphonium-halogenid und diesem Aldehyd bekannt ist, besteht darin, dass man ein Pentenin-3-ol der Formel HC≡C-C(CH₃)(OH)-CH=C(R)₂   (II), worin beide R entweder Wasserstoff oder Methyl bedeuten, einer selektiven Ozonolyse in einem niederen Alkanol R¹OH, worin R¹ C₁₋₄-Alkyl bedeutet, unterwirft, das so erhaltene 2-Hydroxy-2-methyl-3-butinal der Formel HC≡C-C(CH₃)(OH)-CHO   (III) sowie allfällig als Nebenprodukt erhaltenes 1-Alkoxyalkyl-hydroperoxid der Formel (HOO)(R¹)CR²   (IV) zum bekannten 2-Hydroxy-2-methyl-3-butenal der Formel H₂C=CH-C(CH₃)(OH)-CHO   (V) katalytisch und (für III) selektiv hydriert und dieses auf an sich bekannte Weise in den γ-Acetoxytiglinaldehyd der Formel CH₃COO-CH₂CH=C(CH₃)-CHO   (I) überführt. Die Ueberführung des Butenals V in den Aldehyd I kann zweckmässigerweise durch die bekannten Verfahrensstufen Acetalisierung, Acetylierung, katalysierte Umlagerung und säurekatalysierte Hydrolyse durchgeführt werden.

  一种制备γ-乙酰氧基替根醛的新工艺，它是已知的由(β-亚壬基乙基)三苯基膦卤化物和这种醛制备维生素 A 乙酸酯的重要起始原料，其工艺过程包括将式 HC≡C-C(CH₃)(OH)-CH=C(R)₂ (II) 的戊烯-3-醇（其中两个 R 均表示氢或甲基）在低级烷醇 R¹OH 中进行选择性臭氧分解，其中 R¹ 表示 C₁₋₄ 烷基、进行、这样得到的式 HC≡C-C(CH₃)(OH)-CHO (III) 的 2-羟基-2-甲基-3-丁醛和作为副产物得到的式 (HOO)(R¹)CR² (IV) 的任何 1-烷氧基烷基过氧化氢，与已知的 2-羟基-2-甲基-3-丁烯醛将式 H₂C=CH-C(CH₃)(OH)-CHO 的 3-丁烯醛 (V) 和 (对于 III) 选择性氢化，并以本身已知的方式转化为式 CH₃COO-CH₂CH=C(CH₃)-CHO 的 γ-乙酰氧基替根醛 (I)。丁烯醛 V 转化为醛 I 的过程可以通过已知的乙缩醛化、乙酰化、催化重排和酸催化水解等工艺步骤方便地进行。
• LAAS, H.;NISSEN, A.;MEISSNER, B.
  作者：LAAS, H.、NISSEN, A.、MEISSNER, B.

  DOI：——

  日期：——
• Process for producing 4-substituted-2-butenals
  申请人：KURARAY CO., LTD.

  公开号：EP0803493B1

  公开（公告）日：2000-01-05
• US4301084A
  申请人：——

  公开号：US4301084A

  公开（公告）日：1981-11-17