N-methyl-N-(1-phenylvinyl)acetamide | 72012-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-methyl-N-(1-phenylvinyl)acetamide
• 英文别名: N-methyl-N-(1-phenylethenyl)acetamide
• CAS: 72012-52-3
• 化学式: C₁₁H₁₃NO
• 分子量: 175.23
• InChiKey: NWBXUOIHMZKAMH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  92-94 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.015±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methyl-N-(1-phenylvinyl)acetamide 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 重水 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Amide-Assisted Acetoxylation of Vinyl C(sp²)–H Bonds by Rhodium Catalysis

  摘要：

  A direct regioselective acetoxylation of enamides has been accomplished using a combination of Cu(OAc)(2) and rhodium catalyst. Cu(OAc)(2) is served as the oxidant and also provides the source of acetate in the reaction.

  DOI：

  10.1021/ol502378c
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮肟 在 copper(l) iodide 、 sodium hydride 、 sodium hydrogensulfite 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.17h， 生成 N-methyl-N-(1-phenylvinyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  通过 Rh(III) 催化的 C-H 活化选择性交叉脱氢偶联各种无环烯酰胺与杂芳烃

  摘要：

  开发的方法描述了无环烯酰胺和杂芳烃之间高效的 Rh(III) 催化氧化 C-H/C-H 交叉偶联。这种交叉脱氢偶联 (CDC) 反应具有多种优点，包括优异的区域选择性和立体选择性、良好的官能团兼容性和广泛的底物范围。从机理上讲，Rh(III) 催化的无环烯酰胺的β-C(sp 2 )-H 活化被认为是关键步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01786
• 作为试剂：
  描述：

  2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 Langlois reagent 在 三乙烯二胺 、 (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate 、 N-methyl-N-(1-phenylvinyl)acetamide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1,3-di-tert-butyl-5-methyl-2-trifluoromethoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  CF3SO2Na 对烯酰胺的可见光促进烯三氟甲基化

  摘要：

  通过使用廉价且稳定的 Langlois 试剂作为 CF 3源，开发了一种在可见光下促进烯酰胺的烯烃 C-H 三氟甲基化。在温和条件下以中等至良好的收率获得了一系列β-CF 3烯酰胺，具有高E-异构体选择性。初步的机理研究表明，分子氧作为这种净氧化过程的末端氧化剂，而E异构体的选择性可以通过阳离子中间体的碱辅助去质子化来很好地解释。

  DOI：

  10.1039/d1ob01410b

文献信息

• Hydrogen-Bond-Directed Catalysis: Faster, Regioselective and Cleaner Heck Arylation of Electron-Rich Olefins in Alcohols
  作者：Zeynab Hyder、Jiwu Ruan、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/chem.200800411

  日期：2008.6.20

  A general method for the regioselective Heck reaction of electron-rich olefins is presented. Fast, highly regioselective Pd-catalysed alpha-arylation of electron-rich olefins, vinyl ethers (1 a-d), hydroxyl vinyl ethers (1 e, f), enamides (1 g, h) and a substituted vinyl ether (1i) has been accomplished with a diverse range of aryl bromides (2 a-r), for the first time, in cheap, green and easily available

  提出了一种富电子烯烃的区域选择性Heck反应的一般方法。快速，高度区域选择性Pd催化的富电子烯烃，乙烯基醚（1 ad），羟基乙烯基醚（1 e，f），酰胺（1 g，h）和取代的乙烯基醚（1i）的α-芳基化反应首次使用廉价，绿色和易得的醇，使用各种范围的芳基溴化物（2 ar），无需任何卤化物清除剂或盐添加剂。该反应以高效率进行，仅在2-丙醇中，特别是在乙二醇中产生α-产物。在后者中，可以在钯负载量为0.1 mol％的条件下催化芳基化反应，并在短至0.5 h的时间内完成。醇类溶剂在促进α区域控制方面的卓越性能归因于其氢键给体能力，据信这有助于卤化物阴离子从PdII上解离，因此，产生了关键的离子型PdII-烯烃中间体alpha产品。通过在21种不同溶剂中进行基准芳基化反应的研究，进一步增强了这一信念。研究表明，几乎所有质子溶剂都发生排他性的α-区域选择性芳基化反应，并且α-芳基化速率与溶剂参数E（
• Synthesis of Functionalized Vinylsilanes via Metal-Free Dehydrogenative Silylation of Enamides
  作者：Xi-Hao Chang、Zi-Lu Wang、Meng Zhao、Chao Yang、Jie-Jun Li、Wei-Wei Ma、Yun-He Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04645

  日期：2020.2.21

  A novel method of metal-free dehydrogenative silylation of enamides has been developed. The desired functionalized vinylsilane products were obtained in moderate to good yield and with high stereoselectivities. This protocol displays good tolerance of various functionalities. Furthermore, the high chemoselectivity of this reaction enables us to introduce different unsaturated C-C moieties to the products

  已开发出一种新型的酰胺类无金属脱氢甲硅烷基化方法。以中等至良好的产率和高的立体选择性获得了所需的官能化乙烯基硅烷产物。该协议显示出对各种功能的良好耐受性。此外，该反应的高化学选择性使我们能够向产物中引入不同的不饱和CC部分。产品进一步衍生为其他有用化合物的难易程度也证明了当前方法的高度合成效用。
• Direct Enamido C(sp²)−H Diphosphorylation Enabled by a PCET‐Triggered Double Radical Relay: Access to<i>gem</i>‐Bisphosphonates
  作者：Hao‐Qiang Cao、Hao‐Nan Liu、Zhe‐Yuan Liu、Bao‐Kun Qiao、Fa‐Guang Zhang、Jun‐An Ma

  DOI：10.1002/chem.202000517

  日期：2020.4.24

  electron-transfer (PCET)-triggered enamido C(sp2 )-H diphosphorylation. This reaction represents a rare example of realizing the challenging double C-P bond formation at a single carbon atom, thus providing facile access to a broad variety of structurally diverse bisphosphonates from simple enamides under silver-mediated conditions. Initial mechanistic studies demonstrated that the diphosphorylation involves

  在这里，我们报告通过质子耦合电子转移（PCET）触发的烯键式C（sp2）-H双磷酸化来构造有价值的gem-BP的新颖而直接的协议。该反应代表了一个难得的例子，该例子实现了在单个碳原子上形成具有挑战性的双CP键，从而在银介导的条件下轻松地从简单的酰胺中获得了多种结构多样的双膦酸酯。初步的机理研究表明，二磷酸化涉及两轮PCET引发的自由基中继过程。
• Rhodium(III)-Catalyzed Direct C–H Arylation of Various Acyclic Enamides with Arylsilanes
  作者：Xiaolan Li、Kai Sun、Wenjuan Shen、Yong Zhang、Ming-Zhu Lu、Xuzhong Luo、Haiqing Luo

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03578

  日期：2021.1.1

  The stereoselective β-C(sp2)–H arylation of various acyclic enamides with arylsilanes via Rh(III)-catalyzed cross-coupling reaction was illustrated. The methodology was characterized by extraordinary efficacy and stereoselectivity, a wide scope of substrates, good functional group tolerance, and the adoption of environmentally friendly arylsilanes. The utility of this present method was evidenced by

  通过Rh（III）催化的交叉偶联反应，说明了各种无环酰胺与芳基硅烷的立体选择性β-C（sp 2）-H芳基化反应。该方法的特点是非凡的功效和立体选择性，广泛的底物范围，良好的官能团耐受性以及采用环保的芳基硅烷。该方法的实用性由克级合成和产物的进一步精制证明。此外，Rh（III）催化的C–H活化被认为是反应机理中的关键步骤。
• Intermolecular Photocatalyzed Heck-like Coupling of Unactivated Alkyl Bromides by a Dinuclear Gold Complex
  作者：Jin Xie、Jian Li、Vanessa Weingand、Matthias Rudolph、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/chem.201602939

  日期：2016.8.26

  A practical protocol for a photocatalyzed alkyl‐Heck‐like reaction of unactivated alkyl bromides and different alkenes promoted by dinuclear gold photoredox catalysis in the presence of an inorganic base is reported. Primary, secondary, and tertiary unactivated alkyl bromides with β‐hydrogen can be applied. Esters, aldehydes, ketones, nitriles, alcohols, heterocycles, alkynes, alkenes, ethers, and

  报导了在无机碱存在下，由双核金光氧化还原催化促进的未活化烷基溴和不同烯烃的光催化烷基-Heck-样反应的实用方案。可以使用带有β-氢的伯，仲和叔未活化烷基溴。酯，醛，酮，腈，醇，杂环，炔烃，烯烃，醚和卤素部分均具有良好的耐受性。除1,1-二芳基烯烃外，还可以使用甲硅烷基醚和烯酰胺，这进一步增加了反应的合成潜力。温和的反应条件，广泛的底物范围和出色的官能团耐受性为合成化学家提供了理想的工具，甚至可以用于挑战复杂天然产物的后期修饰。