四甲基茚 | 243-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 中文名称: 四甲基茚
• 中文别名: 2,3-苯基芴；2,3-苯并芴
• 英文名称: 2,3-benzofluorene
• 英文别名: benzo[b]fluorene；11H-benzo[b]fluorene；benzofluorene；benzo[a]fluorene；tetracyclo[8.7.0.0^3,8.0^11,16]heptadeca-1,3,5,7,9,11,13,15-octaene
• CAS: 243-17-4；30777-19-6
• 化学式: C₁₇H₁₂
• mdl: MFCD00003595
• 分子量: 216.282
• InChiKey: HAPOJKSPCGLOOD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  211-213 °C(lit.)
• 沸点：
  402 °C
• 密度：
  1.1020 (estimate)
• 溶解度：
  可溶于甲醇：
• 蒸汽压力：
  5.50e-08 mmHg
• 保留指数：
  2157;2183;2172;2199;2214.9;2240.4;369.4;370.1;365.78;366.61;366.62;366.71;366.83;367.02;367.4;367

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.058
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构致癌物：苯并[b]荧蒽

IARC Carcinogenic Agent:Benzo[b]fluorene

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构（IARC）致癌物分类：第3组：对其对人类的致癌性无法分类

IARC Carcinogenic Classes:Group 3: Not classifiable as to its carcinogenicity to humans

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构专论：第92卷：（2010年）一些非杂环多环芳烃及其相关暴露

IARC Monographs:Volume 92: (2010) Some Non-heterocyclic Polycyclic Aromatic Hydrocarbons and Some Related Exposures

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

安全信息

• 危险等级：
  6.1(b)
• 安全说明：
  S22,S24/25
• WGK Germany：
  3
• RTECS号：
  DF6383500
• 海关编码：
  2902909090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1(b)
• 危险品运输编号：
  2811
• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319

制备方法与用途

类别：有毒物品
可燃性危险特性：可燃；燃烧时会产生刺激性烟雾
储运特性：需在通风、低温和干燥条件下储存及运输
灭火剂：干粉、泡沫、沙土、二氧化碳或雾状水

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四甲基茚 在 sodium amalgam 作用下， 生成 11H-benzo[b]fluoren-11-ol
  参考文献：
  名称：

  Thiele; Wanscheidt, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1910, vol. 376, p. 278 Anm.

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-cis,cis-2,2'-spirobiindane-1,1'-diol 在 樟脑 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 以64%的产率得到四甲基茚
  参考文献：
  名称：

  （±）-顺式，顺式-2,2'-螺双茚满-1,1'-二醇的合成和分离度提高

  摘要：

  （1-）-顺式，顺式-2,2'-螺双茚满-1,1'-二醇（1）以1-茚满酮开始的四个步骤立体选择性地合成，总产率为68％。二醇的改进的分辨率1是通过制备和分离非对映体的单酯所描述1使用（2-小号- ）Ö - （叔丁基二甲基）扁桃酰氯（10）。

  DOI：

  10.1016/0957-4166(95)00201-y
• 作为试剂：
  描述：

  2-(2-(3-methoxyphenyl)-2-(4-methoxyphenyl))-4,4-dimethyl-2-oxazoline 在 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 蒽 、 poly(phosphoric)acid 、 四甲基茚 、 一水合肼 、 sodium sulfate 、 mercury(II) oxide 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 3,6,9-trimethoxy-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  3,6-二甲氧基芴基的化学和物理性质：使基态成为单线态卡宾的取代基效应

  摘要：

  制备杜卡宾帕辐照杜重氮-9 二甲氧基-3,6芴。练习曲 RPE。反应杜卡宾 avec le 甲醇 et le 环己烷

  DOI：

  10.1021/ja00300a027

文献信息

• Dual Gold Catalysis: Synthesis of Fluorene Derivatives from Diynes
  作者：Janina Bucher、Thomas Wurm、Svenja Taschinski、Eleni Sachs、David Ascough、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/adsc.201600987

  日期：2017.1.19

  one benzyl‐ or allyl‐substituted alkyne attached to an aromatic backbone were converted in the presence of a gold catalyst. In a dual gold‐catalyzed process, gold vinylidenes are formed that selectively undergo formal CH insertion into the C(sp2)–H bond of the offered unsaturated systems. If H atoms are present in the propargylic position, a subsequent isomerization to the aromatic system takes place

  1,5 -二炔系统轴承连接到芳族主链一个末端和一个或苄基烯丙基取代的炔转化在金催化剂的存在下进行。在金的双重催化过程中，形成了亚乙烯基金，该亚乙烯基选择性地将正规的CH插入所提供的不饱和体系的C（sp 2）-H键中。如果在炔丙基位置存在H原子，则随后发生向芳族体系的异构化反应，最终生成9 H-芴和11 H-苯并[ b ]芴衍生物。对于在炔丙基位置的季碳，则未观察到进一步的芳构化，因此10 H-苯并[ b高产率地获得]芴衍生物。
• Synthesis of Methylene-Bridge Polyarenes through Palladium-Catalyzed Activation of Benzylic Carbon-Hydrogen Bond
  作者：Chien-Chi Hsiao、Yi-Kuan Lin、Chia-Ju Liu、Tsun-Cheng Wu、Yao-Ting Wu

  DOI：10.1002/adsc.201000651

  日期：2010.12.17

  In the presence of palladium(II) acetate [Pd(OAc)2] and an N-heterocyclic carbene (NHC) ligand, fluorene derivatives can be generated in good to excellent yields from 2-halo-2′-methylbiaryls through the benzylic CH bond activation (14 examples; 81–97% yields). The scope and limitations of this protocol have been examined. A wide range of functional groups, such as alkyl, alkoxy, ester, nitrile, and

  在乙酸钯（II）[Pd（OAc）2 ]和N-杂环卡宾（NHC）配体的存在下，芴衍生物可以从2-卤代2'-甲基联芳基通过苄基CH生成高至极好的收率键活化（14个例子；产率81-97％）。已经检查了该协议的范围和局限性。各种各样的官能团，例如烷基，烷氧基，酯，腈和其他，能够耐受本文的反应条件。同位素标记的联苯的环化反应产生相应的产物，具有主要的动力学同位素效应（k H / k D＝ 4.8∶1），这表明该反应的决定速率的步骤是苄基CH键的活化。此外，从三联苯中也获得了茚并芴的优异结果（3个实例；产率为91-92％）。2，6-二氯-2'-甲基联苯与二苯乙炔的级联反应通过芳基和苄基CH键的活化，以60％的收率产生了8,9-二苯基-4 H-环戊[ def ]菲。
• Bismuth-Catalyzed Benzylic Oxidations with <i>tert</i>-Butyl Hydroperoxide
  作者：Yannick Bonvin、Emmanuel Callens、Igor Larrosa、David A. Henderson、James Oldham、Andrew J. Burton、Anthony G. M. Barrett

  DOI：10.1021/ol051765k

  日期：2005.10.1

  oxidation of methyl arenes gave the corresponding substituted benzoic acids (50-95%). Preliminary mechanistic studies were consistent with a radical mechanism rather than a bismuth(III)-bismuth(V) cycle.

  [反应：见正文]在吡啶和乙酸中，铋和吡啶甲酸在叔丁基过氧化氢催化下用叔丁基氢过氧化物氧化烷基和环烷基芳烃，得到相应的苄基酮（48-99％）。或者，甲基芳烃的氧化得到相应的取代的苯甲酸（50-95％）。初步的机理研究与激进机理一致，而不是与铋（III）-铋（V）循环一致。
• An investigation on the reactions of naphtho[b]cyclopropene
  作者：Nurullah Saraçolu、Inci Durucasu、Metin Balci

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00653-p

  日期：1995.10

  In order to investigate the reactivity of naphtho[b]cyclopropene (2), the reaction with various dienophiles, dienes and electrophiles was examined. Reaction of 2 with tetracyanoethylene, 4-phenyl-3H-1.2,4-triazole-3,5(4H)-dione, 1,3-diphenylisobenzofuran and benzyne afforded the insertion products 3, 4, 6, 10. Cheletropic addition of dichlorocarbene to 2 gave 1,1-dichloronaphtho[b]cyclobutene (11)

  为了研究萘[b]环丙烯（2）的反应性，检查了与各种亲二烯体，二烯和亲电体的反应。的反应2与四氰基乙烯，4-苯基-3H-1,2,4-三唑-3,5（4H） -二酮，1,3- diphenylisobenzofuran和苯炔，得到插入的产品3，4，6，10。Cheletropic除了二氯卡宾至2，得到1,1- dichloronaphtho并[b]环丁烯（11）。水解和还原消除12种提供的萘[b]环丁烯酮（13）和萘[b]环丁烯（13））， 分别。萘[b]环丙烯与不同的亲电子试剂（例如乙酸，HCl，马来酸，碘，溴，乙醇和氢）反应，分别得到相应的开环产物14、15、16、17、18、19、20和21。
• Palladium-Catalyzed Formal [4 + 1] Annulation via Metal Carbene Migratory Insertion and C(sp²)–H Bond Functionalization
  作者：Shuai Xu、Ri Chen、Zihao Fu、Qi Zhou、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acscatal.6b03562

  日期：2017.3.3

  A highly efficient and operationally simple palladium-catalyzed formal [4 + 1] annulation reaction has been developed. The reaction is featured by the formation of two different C–C bonds on a carbenic center. It represents a concise method for the synthesis of a wide range of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) and 1H-indenes with easily available (trimethylsilyl)diazomethane as the carbene source

  已经开发出了一种高效且操作简单的钯催化的正[4 +1]环化反应。该反应的特征是在羧基中心上形成两个不同的C–C键。它代表了一种简便的方法，用于合成多种多环芳烃（PAH）和1 H-茚，并以易于获得的（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷作为卡宾源。金属卡宾迁移插入和C（sp 2）–H键活化被提议为该转变的关键步骤。该反应进一步证明了与各种过渡金属催化的转化结合的基于卡宾的偶联的多功能性。

表征谱图