N-(4-溴苯基)-N-甲基亚硝酰胺 | 937-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-(4-溴苯基)-N-甲基亚硝酰胺
• 英文名称: 4-bromo-N-nitroso-N-methylaniline
• 英文别名: 4-Brom-N-methyl-N-nitroso-anilin；N-(4-bromophenyl)-N-methylnitrous amide；4-Brom-N-nitroso-N-methylanilin；ANILINE, p-BROMO-N-METHYL-N-NITROSO-
• CAS: 937-23-5
• 化学式: C₇H₇BrN₂O
• mdl: MFCD00458159
• 分子量: 215.049
• InChiKey: ALPCWHBDOURDHG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  76 °C
• 沸点：
  326.1±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.52±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-溴苯基)-N-甲基亚硝酰胺 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 2-bromo-5-methyl-5,6,7,8,9,10-hexahydrocycloheptindole
  参考文献：
  名称：

  Letcher, Roy M.; Lai, Ting-Fong; Cheung, Kung-Kai, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1983, p. 2175 - 2180

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基-N-亚硝基苯胺 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以36%的产率得到N-(4-溴苯基)-N-甲基亚硝酰胺
  参考文献：
  名称：

  Cp * Rh（iii）通过溶剂控制的区域选择性C–H官能化催化N-亚硝基苯胺的邻位卤化†

  摘要：

  我们提出了一种新颖，有效和区域选择性的方法，用于铑催化苯胺的直接C–H邻位卤化反应，其中涉及可移动的N-亚硝基导向基团。该方法反应条件温和，底物范围宽，官能团耐受性好，收率令人满意。为了维持高邻位选择性和转化率，增加溶剂的空间位阻是至关重要的。初步的机理研究表明，C–H活化可能参与速率测定步骤。

  DOI：

  10.1039/c8ob00601f

文献信息

• Copper(<scp>ii</scp>)-catalyzed oxidative <i>N</i>-nitrosation of secondary and tertiary amines with nitromethane under an oxygen atmosphere
  作者：Norio Sakai、Minoru Sasaki、Yohei Ogiwara

  DOI：10.1039/c5cc03675e

  日期：——

  combination of a catalytic amount of Cu(OTf)2 and less than a stoichiometric amount of 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) under an O2 atmosphere effectively promoted the N-nitrosation of both secondary aromatic/aliphatic amines...

  在O2气氛下催化量的Cu（OTf）2和小于化学计量的1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）的组合有效地促进了两个次级反应的N-亚硝化芳香族/脂肪族胺...
• Rhodium(III)-Catalyzed Indole Synthesis Using N–N Bond as an Internal Oxidant
  作者：Baoqing Liu、Chao Song、Chao Sun、Shuguang Zhou、Jin Zhu

  DOI：10.1021/ja408541c

  日期：2013.11.6

  We report herein a Rh(III)-catalyzed cyclization of N-nitrosoanilines with alkynes for streamlined synthesis of indoles. The synthetic protocol features a distinct internal oxidant, N-N bond, as a reactive handle for catalyst turnover, as well as a hitherto tantalizingly elusive intermolecular redox-neutral manifold, predicated upon C-H activation, for the formation of a five-membered azaheterocycle

  我们在此报告了 Rh(III) 催化的 N-亚硝基苯胺与炔烃的环化，以简化吲哚的合成。该合成方案具有独特的内部氧化剂 NN 键，作为催化剂周转的反应手柄，以及迄今为止难以捉摸的分子间氧化还原-中性流形，以 CH 活化为基础，用于形成五元氮杂杂环。看似二分的酸性和碱性条件的兼容性确保了多种合成环境的反应多功能性。一系列辅助官能团的耐受性潜在地允许将预定义的、可编程的取代模式并入吲哚支架中。综合力学研究，在酸性条件下，支持 [RhCp*](2+) 作为通常的催化剂静止状态（在某些情况下可切换为 [RhCp*(OOC(t)Bu)](+)）和 CH 活化作为转换限制步骤。鉴于可用于亚硝基的共价键的多样性，这种不稳定的功能很可能被用作处理极其多样的偶联反应的通用句柄。
• Palladium-catalyzed decarboxylative ortho-acylation of N-nitrosoanilines with α-oxocarboxylic acids
  作者：Jia-Ping Yao、Guan-Wu Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.03.009

  日期：2016.4

  A palladium-catalyzed efficient C–H acylation reaction of N-nitrosoanilines with α-oxocarboxylic acids has been developed. The reaction proceeded smoothly with potassium persulfate as the oxidant to afford acylated N-nitrosoanilines in moderate to good yields with a broad substrate scope and good regioselectivity.

  已开发出钯催化的N-亚硝基苯胺与α-氧代羧酸的高效C–H酰化反应。反应以过硫酸钾为氧化剂进行得很顺利，以中等到良好的收率得到酰化的N-亚硝基苯胺，具有广泛的底物范围和良好的区域选择性。
• Palladium-catalyzed ortho-acylation of N-Nitrosoanilines with α-oxocarboxylic acids: a convenient method to synthesize N-Nitroso ketones and indazoles
  作者：Liang Zhang、Zhe Wang、Peiyu Guo、Wei Sun、Ya-Min Li、Meng Sun、Chengwen Hua

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.04.096

  日期：2016.6

  An efficient and mild protocol for regioselective synthesis of N-Nitroso aryl ketones by palladium-catalyzed direct acylation of arenes using N-Nitroso as directing groups is described. This reaction proceeded smoothly and could tolerate a variety of functional groups. Moreover, this chemistry offers a convenient access to a range of indazoles.

  描述了一种有效且温和的方案，用于使用N-亚硝基作为导向基团，通过钯催化的芳烃直接酰化区域选择性地合成N-亚硝基芳基酮。该反应进行顺利，并且可以耐受多种官能团。此外，这种化学方法可方便地获得各种吲唑。
• Cobalt-Catalyzed, Directed Intermolecular C–H Bond Functionalization for Multiheteroatom Heterocycle Synthesis: The Case of Benzotriazine
  作者：Weiping Wu、Shuaixin Fan、Tielei Li、Lili Fang、Benfa Chu、Jin Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01741

  日期：2021.8.6

  Transition-metal-catalyzed, directed intermolecular C–H bond functionalization is synthetically useful but heavily underexplored in multiheteroatom heterocycle synthesis. Herein we report a cobalt catalytic method for the formation of a three-nitrogen-bearing benzotriazine scaffold via the coupling of arylhydrazine and oxadiazolone. This synthetic protocol features a low-cost base metal catalyst, a

  过渡金属催化的、定向的分子间 C-H 键官能化在合成上是有用的，但在多杂原子杂环合成中却未充分探索。在此，我们报告了一种通过芳基肼和恶二唑酮偶联形成含三氮苯并三嗪支架的钴催化方法。该合成方案具有低成本的贱金属催化剂、杂环中内置的最大杂原子数、苯并三嗪的独特合成逻辑、优越的步骤经济性和广泛的底物范围。