(1,2:4,5-di-O-isopropylidene-β-D-fructopyranos-3-O-yl) 2-[1'-(diethylphosphoryloxy)-ethylidene]-6-trimethylsilyl-5-hexynoate | 342003-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: (1,2:4,5-di-O-isopropylidene-β-D-fructopyranos-3-O-yl) 2-[1'-(diethylphosphoryloxy)-ethylidene]-6-trimethylsilyl-5-hexynoate
• 英文别名: [(3'aR,4S,7'S,7'aR)-2,2,2',2'-tetramethylspiro[1,3-dioxolane-4,6'-3a,4,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran]-7'-yl] (2Z)-2-(1-diethoxyphosphoryloxyethylidene)-6-trimethylsilylhex-5-ynoate
• CAS: 342003-73-0
• 化学式: C₂₇H₄₅O₁₁PSi
• 分子量: 604.707
• InChiKey: YRXIEDKBRLWNCV-RVQMXHFJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.06
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,2:4,5-di-O-isopropylidene-β-D-fructopyranos-3-O-yl) 2-[1'-(diethylphosphoryloxy)-ethylidene]-6-trimethylsilyl-5-hexynoate 在 copper(l) iodide 、 N,N-二甲基乙醇胺 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (1,2:4,5-di-O-isopropylidene-β-D-fructopyranos-3-O-yl) 2-isopropenyl-6-trimethylsilyl-5-hexynoate
  参考文献：
  名称：

  衍生自基于碳水化合物的醇的手性3-甲基-2-丁烯酸酯的光化学解偶联：糖主链对面部非对映选择性的影响。

  摘要：

  研究了α-（4-三甲基甲硅烷基-3-丁炔基）取代的千里光酸酯7的光解共轭。手性醇ROH（9）被用作助剂来控制质子化步骤的面部非对映选择性。通过使用4-碘-四步反应的四个步骤，将四种糖醇双丙酮-D-葡萄糖呋喃糖，双丙酮-D-氟呋喃糖，双丙酮-D-古呋喃糖和双丙酮-D-果糖吡喃糖（9a-d）转化为酯7。 1-三甲基甲硅烷基丁-1-炔（3）作为烷基化剂（总产率为27-45％）。他们的光解共轭得到相应的β，γ-不饱和（R）-酯14a-d，具有中等至优异的非对映异构体过量。以双丙酮-D-葡萄糖呋喃糖和双丙酮-D-果糖吡喃糖作为辅助剂（> 95％de）可获得最佳结果。为了合成具有（S）构型的目标化合物1，用双丙酮-L-果糖吡喃糖（ent-9d）衍生的酯ent-7d进行了脱偶联。从L-山梨糖（15）以改进的程序制备L-果糖（20），其允许分离中间体。构型的2倍倒置很好地进行，并且从L-山梨糖以19％的产

  DOI：

  10.1021/jo001740t
• 作为产物：
  描述：

  (1,2:4,5-di-O-isopropylidene-β-D-fructopyranos-3-O-yl) 3-oxobutanoate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 66.5h， 生成 (1,2:4,5-di-O-isopropylidene-β-D-fructopyranos-3-O-yl) 2-[1'-(diethylphosphoryloxy)-ethylidene]-6-trimethylsilyl-5-hexynoate
  参考文献：
  名称：

  衍生自基于碳水化合物的醇的手性3-甲基-2-丁烯酸酯的光化学解偶联：糖主链对面部非对映选择性的影响。

  摘要：

  研究了α-（4-三甲基甲硅烷基-3-丁炔基）取代的千里光酸酯7的光解共轭。手性醇ROH（9）被用作助剂来控制质子化步骤的面部非对映选择性。通过使用4-碘-四步反应的四个步骤，将四种糖醇双丙酮-D-葡萄糖呋喃糖，双丙酮-D-氟呋喃糖，双丙酮-D-古呋喃糖和双丙酮-D-果糖吡喃糖（9a-d）转化为酯7。 1-三甲基甲硅烷基丁-1-炔（3）作为烷基化剂（总产率为27-45％）。他们的光解共轭得到相应的β，γ-不饱和（R）-酯14a-d，具有中等至优异的非对映异构体过量。以双丙酮-D-葡萄糖呋喃糖和双丙酮-D-果糖吡喃糖作为辅助剂（> 95％de）可获得最佳结果。为了合成具有（S）构型的目标化合物1，用双丙酮-L-果糖吡喃糖（ent-9d）衍生的酯ent-7d进行了脱偶联。从L-山梨糖（15）以改进的程序制备L-果糖（20），其允许分离中间体。构型的2倍倒置很好地进行，并且从L-山梨糖以19％的产

  DOI：

  10.1021/jo001740t

文献信息

• Photochemical Deconjugation of Chiral 3-Methyl-2-butenoates Derived from Carbohydrate-Based Alcohols:  The Influence of the Sugar Backbone on the Facial Diastereoselectivity
  作者：Thorsten Bach、Frank Höfer

  DOI：10.1021/jo001740t

  日期：2001.5.1

  The photodeconjugation of the alpha-(4-trimethylsilyl-3-butynyl)-substituted senecio acid esters 7 was studied. Chiral alcohols ROH (9) were employed as auxiliaries to control the facial diastereoselectivity of the protonation step. The conversion of the four sugar alcohols diacetone-D-glucofuranose, diacetone-D-allofuranose, diacetone-D-gulofuranose, and diacetone-D-fructopyranose (9a-d) to the esters

  研究了α-（4-三甲基甲硅烷基-3-丁炔基）取代的千里光酸酯7的光解共轭。手性醇ROH（9）被用作助剂来控制质子化步骤的面部非对映选择性。通过使用4-碘-四步反应的四个步骤，将四种糖醇双丙酮-D-葡萄糖呋喃糖，双丙酮-D-氟呋喃糖，双丙酮-D-古呋喃糖和双丙酮-D-果糖吡喃糖（9a-d）转化为酯7。 1-三甲基甲硅烷基丁-1-炔（3）作为烷基化剂（总产率为27-45％）。他们的光解共轭得到相应的β，γ-不饱和（R）-酯14a-d，具有中等至优异的非对映异构体过量。以双丙酮-D-葡萄糖呋喃糖和双丙酮-D-果糖吡喃糖作为辅助剂（> 95％de）可获得最佳结果。为了合成具有（S）构型的目标化合物1，用双丙酮-L-果糖吡喃糖（ent-9d）衍生的酯ent-7d进行了脱偶联。从L-山梨糖（15）以改进的程序制备L-果糖（20），其允许分离中间体。构型的2倍倒置很好地进行，并且从L-山梨糖以19％的产