diethyl (4-methoxybenzyl)phosphoramidate | 98643-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: diethyl (4-methoxybenzyl)phosphoramidate
• 英文别名: N-diethoxyphosphoryl-1-(4-methoxyphenyl)methanamine
• CAS: 98643-06-2
• 化学式: C₁₂H₂₀NO₄P
• 分子量: 273.269
• InChiKey: SMECILBGTTYFKT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (4-methoxybenzyl)phosphoramidate 在 potassium phosphate 、 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 114.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  将α-氨基烯丙基膦酸酯电化学还原为α-氨基烯丙基膦酸酯

  摘要：

  目录文本：使用有效的电化学方法将烯基选择性还原为烯丙基膦酸酯。还原产物以中等至良好的产率获得。此外，对于甲苯磺胺化合物，未保护的氨基烯丙基膦酸酯可通过同时还原和裂解氮原子上的甲苯磺酰基来获得。还讨论了这种减少的机制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000534
• 作为产物：
  描述：

  氯磷酸二乙酯 、 4-甲氧基苄胺 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到diethyl (4-methoxybenzyl)phosphoramidate
  参考文献：
  名称：

  通过金属化氨基磷酸酯将芳基甲胺转化为α-氨基膦酸：部分构型稳定的N-磷酸化α-氨基碳负离子的重排

  摘要：

  N-苄基氨基磷酸酯在氮气中用TMS，对甲苯磺酰基，Boc，羧酸锂或二乙氧基次膦酰基保护，并在s-BuLi或LDA上于-78℃在苄基碳上金属化。对于后三个保护基，中间的α-氨基（苯甲基）锂异构化为N保护的α-氨基膦酸酯（氨基磷酸酯-氨基膦酸酯重排）。（R）-N- [1-（2）H（1）]苯基甲基氨基磷酸酯与Boc或（EtO）（2）P（O）结合使用来证明金属化以高一级动力学同位素效应发生（k （H）/ k（D）13-50）和二乙氧基次膦酰基的迁移，并保留了碳的构型。此外，短寿命的碳负离子锂对在部分构型上是稳定的，因为由两个保护基形成的氨基膦酸酯的对映体过量分别为79％和24％。当使用衍生自（R）-N-异丙基-1-苯基乙胺和（R，R）-N，N-二（1-苯乙基）胺的高手性锂酰胺诱导氨基磷酸亚氨基酯的重排时，手性非外消旋α-氨基膦酸酯形成了（ee 26-35％）。三种外消旋氨基膦酸酯用热的6 M HC

  DOI：

  10.1021/jo000585f

文献信息

• Reinvestigation of the iodine-mediated phosphoramidation reaction of amines and P(OR)₃ and its synthetic applications
  作者：Xunwei Chen、Zecai Xiao、Hanyu Chu、Bo Wang、Ai-Yun Peng

  DOI：10.1039/c8ob01840e

  日期：——

  study on the iodine-mediated phosphoramidation reaction of amines and trialkyl phosphites was conducted, which not only disclosed the factors affecting the reaction but also revealed that it could proceed smoothly in CH2Cl2 at room temperature in open air. Using this method, various phosphoramidates with different aliphatic amines and aromatic amines were synthesized in good to excellent yields. Our

  对胺与亚磷酸三烷基酯的碘介导的磷酰胺化反应进行了系统的研究，不仅揭示了影响该反应的因素，而且还揭示了它可以在室温下在露天的CH 2 Cl 2中顺利进行。使用该方法，以良好至极佳的产率合成了具有不同脂族胺和芳族胺的各种氨基磷酸酯。我们目前的研究表明，这种未被充分利用的方法实际上是一种温和，实用和通用的合成氨基磷酸酯的方法，将有广泛的应用。
• Kinetics and Mechanism of the Benzylaminolysis of O,O-Diethyl S-Aryl Phosphorothioates in Dimethyl Sulfoxide
  作者：Keshab Kumar Adhikary、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.10.3587

  日期：2011.10.20

  nucleophiles. The kinetic results arecompared with those of the benzylaminolysis of O,O-diphenyl Z-S-aryl phosphorothioates.Key Words : Phosphoryl transfer reaction, Benzylaminolysis, O,O-Diethyl Z- S-aryl phosphorothioate, Cross-interaction constant, Concave downward free energy correlationIntroductionThe various phosphoryl and thiophosphoryl transfer reac-tions have been studied kinetically by this lab: anilinolysis

  = 0.91，强碱性亲核试剂。提出的反应机理是一个逐步过程，其中限速离去基团从中间体中排出，包括强碱性亲核试剂的背面亲核攻击和弱碱性亲核试剂的正面攻击。与O,O-二苯基Z-S-芳基硫代磷酸酯的苄氨解动力学结果进行了比较。关键词: 磷酰基转移反应, 苄氨解, O,O-二乙基Z-S-芳基硫代磷酸酯, 交叉相互作用常数, 凹下自由能相关介绍本实验室对各种磷酰基和硫代磷酰基转移反应进行了动力学研究：苯胺分解，
• Ditelluride-Catalyzed synthesis of phosphoramidates: A design of experiment approach
  作者：Maurício Carpe Diem Ferreira Xavier、Daniela Hartwig、Livia Conceição Lima Valente、Márcio Santos Silva

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132879

  日期：2022.8

  In this contribution, we describe a selective synthesis of phosphoramidates employing diphenyl ditelluride as a simple and readily available organic catalyst. To optimize the reaction conditions, a full factorial design was carried out, demonstrating that the temperature is the critical factor for the P(O)–N bonding formation. The products were obtained in moderate to excellent yields, in mild conditions

  在这篇文章中，我们描述了一种使用二苯基二碲化物作为简单且容易获得的有机催化剂的氨基磷酸酯的选择性合成。为了优化反应条件，进行了全因子设计，证明温度是 P(O)-N 键形成的关键因素。产品在温和条件下以中等至优异的产率获得。此外，使用31 P 和125 Te NMR 光谱对中间体进行了表征，证实了反应机理。
• Transformation of Arylmethylamines into α-Aminophosphonic Acids via Metalated Phosphoramidates:  Rearrangement of Partly Configurationally Stable N-Phosphorylated α-Aminocarbanions
  作者：Friedrich Hammerschmidt、Martin Hanbauer

  DOI：10.1021/jo000585f

  日期：2000.9.1

  alpha-amino(phenylmethyl)lithiums isomerized to N-protected alpha-aminophosphonates (phosphoramidate-aminophosphonate rearrangement). (R)-N-[1-(2)H(1)]Phenylmethyl phosphoramidate in combination with Boc or (EtO)(2)P(O) was used to demonstrate that metalation occurs with a high primary kinetic isotope effect (k(H)/k(D) 13-50) and migration of the diethoxyphosphinyl group with retention of configuration at carbon

  N-苄基氨基磷酸酯在氮气中用TMS，对甲苯磺酰基，Boc，羧酸锂或二乙氧基次膦酰基保护，并在s-BuLi或LDA上于-78℃在苄基碳上金属化。对于后三个保护基，中间的α-氨基（苯甲基）锂异构化为N保护的α-氨基膦酸酯（氨基磷酸酯-氨基膦酸酯重排）。（R）-N- [1-（2）H（1）]苯基甲基氨基磷酸酯与Boc或（EtO）（2）P（O）结合使用来证明金属化以高一级动力学同位素效应发生（k （H）/ k（D）13-50）和二乙氧基次膦酰基的迁移，并保留了碳的构型。此外，短寿命的碳负离子锂对在部分构型上是稳定的，因为由两个保护基形成的氨基膦酸酯的对映体过量分别为79％和24％。当使用衍生自（R）-N-异丙基-1-苯基乙胺和（R，R）-N，N-二（1-苯乙基）胺的高手性锂酰胺诱导氨基磷酸亚氨基酯的重排时，手性非外消旋α-氨基膦酸酯形成了（ee 26-35％）。三种外消旋氨基膦酸酯用热的6 M HC
• Electrochemical Reduction of α-Amino Allenylphosphonates to α-Amino Allylphosphonates
  作者：Pauline Adler、Pedro de Oliveira、Nicolas Rabasso

  DOI：10.1002/ejoc.202000534

  日期：2020.7.7

  selective reduction of allenyl to allylphosphonates was achieved using an efficient electrochemical method. The reduction products are obtained in moderate to good yields. Moreover, in the case of tosylamine compounds, the unprotected amino‐allylphosphonates were accessed through a simultaneous reduction and cleavage of the tosyl group from the nitrogen atom. The mechanism of this reduction is also discussed

  目录文本：使用有效的电化学方法将烯基选择性还原为烯丙基膦酸酯。还原产物以中等至良好的产率获得。此外，对于甲苯磺胺化合物，未保护的氨基烯丙基膦酸酯可通过同时还原和裂解氮原子上的甲苯磺酰基来获得。还讨论了这种减少的机制。