7,15,23-tribromo-25,26,27-tris[(ethoxycarbonyl)methoxy]-2,3,10,11,18,19-hexahomo-3,11,19-tioxacalix[3]arene | 204781-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 7,15,23-tribromo-25,26,27-tris[(ethoxycarbonyl)methoxy]-2,3,10,11,18,19-hexahomo-3,11,19-tioxacalix[3]arene
• 英文别名: 7,15,23-tribromo-25,26,27-tris[(ethoxycarbonyl)methoxy]-2,3,10,11,18,19-hexahomo-3,11,19-trioxacalix[3]arene；Ethyl 2-[[7,15,23-tribromo-26,27-bis(2-ethoxy-2-oxoethoxy)-3,11,19-trioxatetracyclo[19.3.1.15,9.113,17]heptacosa-1(24),5,7,9(27),13(26),14,16,21(25),22-nonaen-25-yl]oxy]acetate
• CAS: 204781-84-0
• 化学式: C₃₆H₃₉Br₃O₁₂
• 分子量: 903.41
• InChiKey: OMPHYIVUAUBSEM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  890.467±65.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.485±0.06 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  134
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,15,23-tribromo-25,26,27-tris[(ethoxycarbonyl)methoxy]-2,3,10,11,18,19-hexahomo-3,11,19-tioxacalix[3]arene 在 lithium bromide 、 nickel dichloride 作用下， 以 2-己酮 、 苯甲腈 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 25,26,27-tris[(ethoxycarbonyl)methoxy]-7,15,23-tris(hydroxyethylphosphoryl)-2,3,10,11,18,19-hexahomo-3,11,19-trioxacalix[3]arene trilithium salt
  参考文献：
  名称：

  源自多种离子相互作用的水溶性杂化胶囊的形成和表征

  摘要：

  现在我们报告水溶性杂胶囊1 · 2的形成和表征，该杂化是由于带正电荷的柔性苯胺盐酸盐1和带负电荷的膦酸酯2之间的离子相互作用而产生的，而该膦酸盐2具有刚性的均草酸[3]芳烃单元。通过NOESY，DOSY NMR光谱和ESI-Mass光谱研究了分子胶囊的形成。通过在基于均草酸[3]亚芳基的膦酸酯单元2中引入单或三甘醇取代基，可以改善胶囊的水溶性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.12.015
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-2,6-双羟基甲基苯酚 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 xylene 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 7,15,23-tribromo-25,26,27-tris[(ethoxycarbonyl)methoxy]-2,3,10,11,18,19-hexahomo-3,11,19-tioxacalix[3]arene
  参考文献：
  名称：

  关于由[60]富勒烯和杯芳烃[n]芳烃形成溶液配合物的前提条件：[60]富勒烯与杯芳烃[n]芳基酯络合物中的金属阳离子之间的新型变构作用

  摘要：

  为了找到可以与溶液中的[60]富勒烯相互作用的杯芳烃[n]芳烃，我们已经通过光谱法筛选了许多不同的杯芳烃[n]芳烃。我们最终发现了这三种杯芳烃[n]芳烃（1 5 ·Bu t ·H，1 6 ·Bu t ·H和2 3 ·Bu t·H），即使在溶液中也可以接受[60]富勒烯。它们通常具有适合[60]富勒烯夹杂物的圆锥构象和苯环倾斜度。此外，发现在某些特定金属阳离子的存在下，不能与[60]富勒烯相互作用的杯[n]芳基酯衍生物成为优异的[60]富勒烯受体。这归因于金属诱导的构象变化，以预组织圆锥杯[n]芳基酯。这种现象是一种积极的变构现象，这是富勒烯化学的第一个例子。我们相信这些发现将为新的富勒烯-杯[n]芳烃共轭化学打开一扇门。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00012-x

文献信息

• A Self-Assembled Homooxacalix[3]arene-based Dimeric Capsule Constructed by a Pd^II−Pyridine Interaction Which Shows a Novel Chiral Twisting Motion in Response to Guest Inclusion
  作者：Atsushi Ikeda、Hiromi Udzu、Zhenlin Zhong、Seiji Shinkai、Shigeru Sakamoto、Kentaro Yamaguchi

  DOI：10.1021/ja003269r

  日期：2001.5.1

  pyridine-containing homooxacalix[3]aryl esters utilizing a Pd(II)-pyridine interaction when Li(+) ions were bound to the ionophoric lower rims. (1)H NMR spectral studies showed that the self-assembled molecular capsule 3b.(Li(+))(2) has a highly symmetrical D(3)(h)-structure. It was also found that this self-assembled molecular system can form capsular structures in the presence of Na(+) or ammonium (RNH(3)(+)) ions

  当 Li(+) 离子结合到离子载体下边缘时，利用 Pd(II)-吡啶相互作用，通过含吡啶的高氧杯 [3] 芳基酯的二聚化来构建胶囊状分子。(1) H NMR 光谱研究表明自组装分子胶囊3b.(Li(+))(2) 具有高度对称的D(3)(h)-结构。还发现这种自组装分子系统可以在存在 Na(+) 或铵 (RNH(3)(+)) 离子的情况下形成荚膜结构。非常有趣的是，这些分子胶囊被扭曲成三重桥接螺旋结构，包含在空腔中的手性 RNH(3)(+) 客体引起 (P) 与 (M) 比率的变化，导致高手性诱导（约 70 %）。
• Inclusion of [60]Fullerene in a Self-assembled Homooxacalix[3]arene-based Dimeric Capsule Constructed by a PdII–pyridine Interaction. The Li+-binding to the Lower Rims can Improve the Inclusion Ability
  作者：Atsushi Ikeda、Hiromi Udzu、Makoto Yoshimura、Seiji Shinkai

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00090-9

  日期：2000.3

  homooxacalix[3]aryl esters utilizing a PdII–pyridine interaction. Interestingly, it was found that this molecule can include [60]fullerene in the inner cavity and the exchange rate is slower than the 1H and 13C NMR time-scales, giving rise to new separate NMR peaks assignable to the capsule[60]fullerene complex. From the integral intensity ratio the association constant (Kass) was estimated to be 39 dm3 mol−1 (at

  胶囊状的笼状分子是通过利用Pd II-吡啶相互作用将含吡啶的高草酸[3]芳基酯二聚而构建的。有趣的是，发现该分子可在内部腔体中包含[60]富勒烯，并且交换速率比1 H和13 C NMR时标慢，从而产生了可分配给胶囊的新的单独NMR峰[60]。富勒烯复合物。根据积分强度比，缔合常数（K ass）估计为39dm 3  mol -1（在30℃下）。该Δ δ ħ之间ħ斧和ħ当量在拱2O亚甲基质子表明，当Li +阳离子结合到离子载体的下边缘时，胶囊分子变为更扁平的构象，更适合[60]富勒烯包合物。Li +诱导的预组织使K ass升高至2100 dm 3  mol -1（在30°C时）。因此，本研究是第一个实例，其中[60]富勒烯被包含在胶囊状的笼状分子中，并且交换速率似乎比NMR时标慢。
• Construction of a Homooxacalix[3]arene-based Dimeric Capsule Cross-linked by a Pd(II)-pyridine Interaction
  作者：Atsushi Ikeda、Makoto Yoshimura、Fumio Tani、Yoshinori Naruta、Seiji Shinkai

  DOI：10.1246/cl.1998.587

  日期：1998.7

  Homooxacalix[3]arenes bearing 4-pyridyl groups at the 7,15,23-positions formed a dimeric complex with Pd(II). Only when the homooxacalix[3]arene was preorganized to a cone conformation, a dimeric molecular capsule with D3h symmetry was yielded. Mass spectral studies established that CD2Cl2 is included in this cavity.

  在 7,15,23 位带有 4-吡啶基的同氧杂杯 [3] 芳烃与 Pd(II) 形成二聚体复合物。只有当高氧杯[3]芳烃被预先组织成锥形构象时，才会产生具有D3h对称性的二聚分子胶囊。质谱研究确定 CD2Cl2 包含在该腔中。