pivaloyl fluoride | 1478-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 酰卤
• 英文名称: pivaloyl fluoride
• 英文别名: Pivaloylfluorid；2,2-dimethylpropanoyl fluoride
• CAS: 1478-62-2
• 化学式: C₅H₉FO
• 分子量: 104.124
• InChiKey: IIXJRXGYCRBLPI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  68 °C
• 沸点：
  64 °C
• 密度：
  0.894 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pivaloyl fluoride 在 fluorine 作用下， 生成 3,3,3-三氟-2,2-双(三氟甲基)丙酰氟
  参考文献：
  名称：

  Successful direct fluorination of oxygen-containing hydrocarbons

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00910a024
• 作为产物：
  描述：

  特戊醛 以 乙腈 为溶剂， 生成 pivaloyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  脂肪醛的选择性电化学甲酰基氢交换氟化反应制备酰基氟化物使用 HF 碱溶液

  摘要：

  脂肪醛中甲酰氢（-（C=O）-H）选择性置换为氟已成功通过电化学方法在碱-nHF（碱：吡啶或Et3N，n = 3-6）电解质溶液中得到酰氟或不含溶剂，如乙腈和环丁砜。

  DOI：

  10.1246/cl.1994.849
• 作为试剂：
  描述：

  乙酸酐 、 1,3-丁二烯 在 pivaloyl fluoride 、 三氟化硼 作用下， 反应 0.21h， 以9%的产率得到5-oxohex-2-en-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  Shastin, A. V.; Balenkova, E. S., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1984, p. 870 - 872

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Convenient, One-Pot Procedure for the Preparation of Acyl and Sulfonyl Fluorides Using Cl3CCN, Ph3P, and TBAF(t-BuOH)4
  作者：Doo Jang、Joong-Gon Kim

  DOI：10.1055/s-0030-1259051

  日期：2010.12

  Various carboxylic acids were converted into acyl fluorides in excellent yields by treatment with trichloroacetonitrile, triphenylphosphine, and TBAF(t-BuOH) 4 at room temperature. The reaction was applicable to the preparation of acid-sensitive amino acid fluorides without deprotection or rearrangement.

  通过在室温下用三氯乙腈、三苯基膦和 TBAF(t-BuOH) 4 处理，各种羧酸以优异的产率转化为酰氟。该反应可用于制备酸敏感的氨基酸氟化物，无需脱保护或重排。
• <i>N</i>-Hydroxybenzimidazole as a structurally modifiable platform for <i>N</i>-oxyl radicals for direct C–H functionalization reactions
  作者：Tomomi Yoshii、Saori Tsuzuki、Shunya Sakurai、Ryu Sakamoto、Julong Jiang、Miho Hatanaka、Akira Matsumoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1039/d0sc02134b

  日期：——

  Methods for direct functionalization of C–H bonds mediated by N-oxyl radicals constitute a powerful tool in modern organic synthesis. While several N-oxyl radicals have been developed to date, the lack of structural diversity for these species has hampered further progress in this field. Here we designed a novel class of N-oxyl radicals based on N-hydroxybenzimidazole, and applied them to the direct C–H functionalization

  由N-氧基自由基介导的 C-H 键直接官能化方法构成了现代有机合成的有力工具。虽然迄今为止已经开发了几种N-氧基自由基，但这些物种缺乏结构多样性阻碍了该领域的进一步进展。在这里，我们设计了一类基于N-羟基苯并咪唑的新型N-氧基自由基，并将其应用于直接的 C-H 官能化反应。这些结构的灵活可修改特性使得能够轻松调整其催化性能。此外，利用这些有机自由基，我们开发了一种无金属方法来合成酰基氟，通过在温和条件下醛的直接 C-H 氟化。
• Radical-Mediated Activation of Esters with a Copper/Selectfluor System: Synthesis of Bulky Amides and Peptides
  作者：Akira Matsumoto、Zhe Wang、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00188

  日期：2021.4.2

  approach for the activation of esters via a radical-mediated process enabled by a copper/Selectfluor system. A variety of para-methoxybenzyl esters derived from bulky carboxylic acids and amino acids can be easily converted into the corresponding acyl fluorides, directly used in the one-pot synthesis of amides and peptides. As a proof of concept, this method was applied to the iterative formation of sterically

  在本文中，我们描述了一种通过铜/ Selectfluor系统实现的自由基介导的过程来活化酯的新方法。衍生自庞大的羧酸和氨基酸的多种对甲氧基苄基酯可轻松转化为相应的酰基氟，直接用于酰胺和多肽的一锅法合成中。作为概念的证明，该方法被应用于空间位阻酰胺键的迭代形成。
• Efficient cleavage of tertiary amide bonds <i>via</i> radical–polar crossover using a copper(<scp>ii</scp>) bromide/Selectfluor hybrid system
  作者：Zhe Wang、Akira Matsumoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1039/d0sc05137c

  日期：——

  A novel approach for the efficient cleavage of the amide bonds in tertiary amides is reported. Based on the selective radical abstraction of a benzylic hydrogen atom by a CuBr2/Selectfluor hybrid system followed by a selective cleavage of an N–C bond, an acyl fluoride intermediate is formed. This intermediate may then be derivatized in a one-pot fashion. The reaction proceeds under mild conditions

  报道了有效裂解叔酰胺中酰胺键的新方法。基于CuBr 2 / Selectfluor杂化体系对苄基氢原子的选择性自由基抽象，然后选择性裂解N-C键，形成了酰基氟中间体。然后该中间体可以一锅法衍生。该反应在温和的条件下进行，并且对于叔酰胺部分以及随后进行衍生反应的氮，氧和碳亲核试剂表现出宽泛的底物范围。机理研究表明，本反应是通过自由基-极性交换过程进行的，该过程涉及通过CuBr 2对苄基氢原子的选择性自由基抽象而产生的苄基碳自由基。/ Selectfluor混合系统。此外，描述了该方法用于肽的选择性切割的合成应用。
• Process for the preparation of acyl cyanides
  申请人：Bayer Aktiengesellschaft

  公开号：US04555370A1

  公开（公告）日：1985-11-26

  A novel process for the preparation of acyl cyanides of the general formula R--CO--CN (I) wherein R represents an optionally substituted alkyl radical with 1 to 8 carbon atoms, an optionally substituted cycloalkyl radical with 3 to 12 carbon atoms, an optionally substituted aryl radical or an optionally substituted 5-membered or 6-membered heterocyclic radical, which can additionally be fused to a benzene ring, in which a carboxylic acid fluoride or the general formula R--CO--F (II) in which R has the abovementioned meaning is reacted with an alkali metal cyanide, optionally in the presence of a diluent, at a temperature between 10.degree. and 200.degree. C. The acylcyanides (I) can be used as intermediates in the synthesis of known herbicides.

  一种制备通式为 R--CO--CN（I）的酰基氰化物的新工艺，其中 R 代表一个可选择取代的含有1至8个碳原子的烷基基团，一个可选择取代的含有3至12个碳原子的环烷基基团，一个可选择取代的芳基基团或一个可选择取代的5-或6-成员杂环基团，该基团还可以与苯环融合，其中一种羧酸氟化物或通式为 R--CO--F（II）的化合物（其中 R 具有上述含义）与一种碱金属氰化物反应，可选择地在存在稀释剂的情况下，在10至200摄氏度之间的温度下进行。酰基氰化物（I）可用作已知除草剂合成中间体。