1,2-dimethylprop-1-enyl phenyl sulfide | 17414-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1,2-dimethylprop-1-enyl phenyl sulfide
• 英文别名: 2-methyl-3-phenylthio-2-butene；1,2-Dimethyl-prop-1-enylsulfanyl-benzene；3-methylbut-2-en-2-ylsulfanylbenzene
• CAS: 17414-02-7
• 化学式: C₁₁H₁₄S
• 分子量: 178.298
• InChiKey: AYCIGGKACRVXPJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-dimethylprop-1-enyl phenyl sulfide 在 氧气 、 tetraphenylporphyrin 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 S-硫代乙酸苯酯
  参考文献：
  名称：

  乙烯基硫化物的光氧化：[2 + 2]环加成反应与申克烯反应模式的取代基效应

  摘要：

  芳基乙烯基硫醚1对位的电子接受取代基与通常的[2 + 2]环加成反应促进单线态氧与烯的反应，而给电子取代基仅提供二氧杂环丁烷产物，该产物通过其热不稳定的特性分解为CC裂解成相应的羰基片段。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01669-9
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-3-phenylthio-butane 在 manganese(IV) oxide 、 乙酰氯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以71.2%的产率得到1,2-dimethylprop-1-enyl phenyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  Bellesia, Franco; Ghelfi, Franco; Pagnoni, Ugo Maria, Gazzetta Chimica Italiana, 1993, vol. 123, # 5, p. 289 - 291

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A comparison of hydrogen bonding solvent effects on the singlet oxygen reactions of allyl and vinyl sulfides, sulfoxides, and sulfones
  作者：Kristina L. Stensaas、Brent V. McCarty、Natacha M. Touchette、James B. Brock

  DOI：10.1016/j.tet.2006.08.084

  日期：2006.11

  in the following deuterated solvents: acetonitrile, benzene, chloroform, methanol, or methanol/water mixture. In each case the ene allylic hydroperoxide products and/or the [2+2] cycloaddition products were quantified and inspected for possible hydrogen bonding induced differences in product selectivity and regiochemistry. After comparison to literature values for related substrates, the results indicate

  单重态氧（1 Δ克）2-甲基-3-苯基硫基-2-丁烯的光氧化反应（图1A），1 - [（4-硝基苯基）硫基] -2,3-二甲基-2-丁烯（2C），2- -甲基-3-苯基亚磺酰基-2-丁烯（3），2-甲基-3-苯基磺酰基-2-丁烯（6）和1-[（（4-硝基苯基）磺酰基] -2,3-二甲基-2-丁烯（7C）在下列氘代溶剂中进行：乙腈，苯，氯仿，甲醇或甲醇/水混合物。在每种情况下，对烯丙基氢过氧化物产物和/或[2 + 2]环加成产物进行定量并检查可能的氢键引起的产物选择性和区域化学差异。与相关底物的文献值进行比较后，结果表明，只有乙烯基硫化物的光氧化反应容易受到氢键溶剂作用的影响。
• General Synthesis of Alkenyl Sulfides by Palladium-Catalyzed Thioetherification of Alkenyl Halides and Tosylates
  作者：Noelia Velasco、Cintia Virumbrales、Roberto Sanz、Samuel Suárez-Pantiga、Manuel A. Fernández-Rodríguez

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00854

  日期：2018.5.18

  ligand is reported. These reactions occur under low catalyst loading and in high yields and display wide scope, including the coupling of bulky thiols and trisubstituted bromoolefins, and functional group tolerance. In addition, the thioetherification of less reactive chloroalkenes and, for the first time, alkenyl tosylates was accomplished using a catalyst generated from CyPFtBu alkylbisphosphine ligand

  据报道，链烯基溴化物与硫醇的交联反应是由廉价dppf配体衍生的钯配合物催化的。这些反应在低催化剂负载和高收率下发生，并显示出较宽的范围，包括大体积硫醇和三取代溴代烯烃的偶联以及官能团的耐受性。另外，使用由CyPF t Bu烷基双膦配体产生的催化剂实现了反应性较低的氯代烯烃的硫醚化以及首次甲苯基甲苯磺酸酯的硫醚化。
• Synthesis of α-Methylene-β-hydroperoxy Sulfoxides by Regioselective Photooxygenation (Schenck Reaction) of Racemic Vinyl Sulfoxides
  作者：Waldemar Adam、A. Sampath Kumar、Chantu R. Saha-Möller

  DOI：10.1055/s-1995-4138

  日期：1995.12

  The β-hydroperoxy vinyl sulfoxides 3 were synthesized in good to excellent yields by regioselective photooxygenation of racemic vinyl sulfoxides 2. Moderate diastereoselectivities were observed in the ene reaction of singlet oxygen (Schenck Reaction) with the E- or Z-vinyl sulfoxides 2e. Titanium-catalyzed oxygen transfer reaction of these sulfoxy-functionalized racemic allylic hydroperoxides 3 resulted chemoselectively in the corresponding sulfones 5.

  通过选择性光氧化反应，合成了产率良好至优异的β-过氧化氢乙烯亚砜3。在单线态氧（Schenck反应）与E-或Z-乙烯亚砜2e的ene反应中，观察到了适度的不对称选择性。钛催化的这些含亚砜官能团的外消旋烯丙基过氧化氢3的氧转移反应，选择性地生成了相应的砜5。
• Dichloroketene-Induced Cyclizations of Vinyl Sulfilimines:  Application of the Method in the Synthesis of (±)-Desoxyeseroline
  作者：Albert Padwa、Shinji Nara、Qiu Wang

  DOI：10.1021/jo051550o

  日期：2005.10.1

  to yield thioalkyl-substituted γ-lactams. The overall process involves nucleophilic addition of the nitrogen atom of the sulfilimine onto the highly electrophilic dichloroketene to first generate a zwitterionic intermediate. A subsequent [3,3]-sigmatropic rearrangement is followed by intramolecular trapping of the Pummerer cation by the amido anion to furnish the observed γ-lactam product. Incorporation

  几种芳基，呋喃基和乙烯基取代的亚硫亚胺与二氯乙烯酮的反应在25°C下进行，得到硫代烷基取代的γ-内酰胺。整个过程包括将亚硫亚胺的氮原子亲核加成到高度亲电的二氯乙烯酮上，首先产生两性离子中间体。随后的[3,3]-σ重排，随后是酰胺阴离子在分子内捕获Pummerer阳离子，以提供所观察到的γ-内酰胺产物。当使用芳基取代的亚硫亚胺时，在磺酰基官能团的芳环上引入供体基团几乎没有影响，但是对与呋喃基取代的体系的反应效率显示出主要影响。电子给体基团的位置（即，磺酰基芳基上的OMe）提高了包含在sulf离子中间体中的酰胺基阴离子的亲核性，并促进了3，3-σ重排的速率。苯乙烯基取代的亚硫亚胺以立体有择的方式环化，并生成γ-内酰胺和异构的亚氨基-内酯体系的3：2混合物。高度官能化的γ-内酰胺易于转化为多种含氮底物。乙烯基亚砜亚胺环化方法应用于卡拉巴尔生物碱（±）-脱氧七氢呋喃的全合成。高度官能化的γ-内酰胺
• Reaction of Enol Ethers with Carbenes. X. Ring Opening of 2,2-Dichlorocyclopropyl Phenyl Sulfides
  作者：William E. Parham、Shoji Kajigaeshi、Siemen H. Groen

  DOI：10.1246/bcsj.45.509

  日期：1972.2

  The ring opening reactions of six known or new 2,2-dichlorocyclopropyl phenyl sulfides have been carried out with potassium t-butoxide in t butyl alcohol and with pyridine. The products were enynes, butadienes, allenes and, as minor products, α,β-unsaturated aldehydes containing the phenylmercapto group. Reaction of a mixture of cis- and trans-1,1-dichloro-2-methyl-3-phenylmercaptocyclopropane (2)

  六种已知或新的 2,2-二氯环丙基苯基硫醚的开环反应已与叔丁醇钾和吡啶在叔丁醇中进行。产物是烯炔、丁二烯、丙二烯和作为次要产物的含有苯基巯基的α,β-不饱和醛。顺式和反式-1,1-二氯-2-甲基-3-苯基巯基环丙烷(2)的混合物与吡啶的反应得到未改变的反式异构体。这种表观选择性是基于开环的空间效应来解释的。