N-甲基-N-亚硝基-4-氨基苯甲酸甲酯 | 18600-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-甲基-N-亚硝基-4-氨基苯甲酸甲酯
• 英文名称: methyl 4-(methyl(nitroso)amino)benzoate
• 英文别名: Methyl 4-[methyl(nitroso)amino]benzoate；methyl 4-[methyl(nitroso)amino]benzoate
• CAS: 18600-49-2
• 化学式: C₉H₁₀N₂O₃
• 分子量: 194.19
• InChiKey: YNHJHRONDDXSSA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  115.5 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  356.7±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲基-N-亚硝基-4-氨基苯甲酸甲酯 在 盐酸 、 氯化亚砜 、 氨基磺酰氯 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N-methyl-N-(4-methoxycarbonylphenyl)sulfuric diamide
  参考文献：
  名称：

  Kavalek, Jaromir; Kralikova, Ulrika; Machacek, Vladimir, Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1990, vol. 55, # 1, p. 202 - 222

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-二甲氨基苯甲酸甲酯 在 亚硝酸特丁酯 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以87%的产率得到N-甲基-N-亚硝基-4-氨基苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  空间和热力学因素调节的高选择性sp 3 C–N键活化叔苯胺

  摘要：

  使用TBN / TEMPO催化剂系统可实现对叔苯胺的高选择性sp 3 C–N裂解。当使用N，N-二烯丙基苯胺（烷基，苄基）时，N–CH 3键通过C–H自由基活化被选择性裂解。此外，当安装烯丙基时，观察到完全相反的选择性。值得注意的是，溶剂效应对于获得高反应效率和选择性也至关重要。

  DOI：

  10.1039/c7gc02775c

文献信息

• Palladium-catalyzed decarboxylative ortho-acylation of N-nitrosoanilines with α-oxocarboxylic acids
  作者：Jia-Ping Yao、Guan-Wu Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.03.009

  日期：2016.4

  A palladium-catalyzed efficient C–H acylation reaction of N-nitrosoanilines with α-oxocarboxylic acids has been developed. The reaction proceeded smoothly with potassium persulfate as the oxidant to afford acylated N-nitrosoanilines in moderate to good yields with a broad substrate scope and good regioselectivity.

  已开发出钯催化的N-亚硝基苯胺与α-氧代羧酸的高效C–H酰化反应。反应以过硫酸钾为氧化剂进行得很顺利，以中等到良好的收率得到酰化的N-亚硝基苯胺，具有广泛的底物范围和良好的区域选择性。
• C–H Activation-Based Traceless Synthesis via Electrophilic Removal of a Directing Group. Rhodium(III)-Catalyzed Entry into Indoles from <i>N</i>-Nitroso and α-Diazo-β-keto Compounds
  作者：Jie Wang、Mingyang Wang、Kehao Chen、Shanke Zha、Chao Song、Jin Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00310

  日期：2016.3.4

  A distinct C–H activation-based traceless synthetic protocol via electrophilic removal of a directing group is reported, complementing the currently exclusively used nucleophilic strategy. Rh(III)-catalyzed, N-nitroso-directed C–H activation allows the development of a traceless, atom- and step-economic, cascade approach for the synthesis of indole skeletons, starting from readily available N-nitroso

  据报道，通过亲电除去方向基团，可以得到一种独特的基于C H活化的无痕合成方案，该方案是对目前专门使用的亲核策略的补充。Rh（III）催化的，由N-亚硝基引导的C–H活化允许开发无痕，原子和步骤经济的级联方法来合成吲哚骨架，从易于获得的N-亚硝基和α-重氮化合物开始-β-酮化合物。重要的是，环化/脱亚硝化反应代表了迄今为止对于N-亚硝基的未观察到的反应模式。
• 一种芳胺衍生物及其制备方法
  申请人：广东工业大学

  公开号：CN111646920B

  公开（公告）日：2022-10-21

  本申请属于有机合成的技术领域，尤其涉及一种芳胺衍生物及其制备方法。本申请提供了芳胺衍生物，所述芳胺衍生物的结构式如式Ⅰ所示；其中，R1选自氢、烷基、苯环、卤素、酯基、羰基、硝基、氰基、砜基或酰基；R2选自烷基或芳基。本申请芳胺衍生物的制备方法，包括：将式Ⅱ所示化合物和式III所示化合物溶于惰性溶剂中，在氧化剂和金属催化剂的作用下，在碱性条件下进行反应，得到所述富电子芳胺衍生物。本申请的制备方法的底物简单易得，反应步骤少，操作简单，一锅法合成，能够实现多富电子芳胺衍生物的高效合成，且鉴于产物中易转化的含氮基团，本申请可以将芳胺衍生物转化为相应的官能团化的N‑烷基二级芳胺，其应用前景广阔。
• Co(III)-Catalyzed Coupling-Cyclization of Aryl C–H Bonds with α-Diazoketones Involving Wolff Rearrangement
  作者：Xinwei Hu、Xun Chen、Youxiang Shao、Haisheng Xie、Yuanfu Deng、Zhuofeng Ke、Huanfeng Jiang、Wei Zeng

  DOI：10.1021/acscatal.7b03668

  日期：2018.2.2

  cobalt(III)-catalyzed cross-coupling/cyclization of aryl C–H bonds of N-nitrosoanilines with α-diazo-β-ketoesters has been achieved. This protocol features a unique combination of Csp2-H activation/Wolff rearrangement process, allowing for the rapid assembly of quaternary 2-oxindoles. The empirical evidence and density functional theory (DFT) calculations reveal the trapping process of transient acceptor ketene

  N-亚硝基苯胺与α-重氮-β-酮酸酯的钴（III）催化的不寻常交叉偶联/环化反应已经实现。该协议具有Csp 2 -H激活/ Wolff重排过程的独特组合，可快速组装四级2-氧吲哚。经验证据和密度泛函理论（DFT）计算揭示了钴金属环对瞬态受体乙烯酮中间体的捕获过程。
• Traceless Directing Strategy: Efficient Synthesis of N-Alkyl Indoles via Redox-Neutral C–H Activation
  作者：Chengming Wang、Yong Huang

  DOI：10.1021/ol402523x

  日期：2013.10.18

  general protocol for the synthesis of N-alkyl indoles has been developed via a redox neutral C–H activation strategy using a traceless nitroso directing group. A broad scope of substituted N-alkyl indoles has been prepared in good to excellent yields using a very simple Rh catalyst system in the absence of an external oxidant or any other additive. Good to excellent regioselectivity has been achieved for

  已经通过使用无痕的亚硝基指导基团通过氧化还原中性的C–H活化策略开发了合成N-烷基吲哚的通用方案。使用非常简单的Rh催化剂体系，在没有外部氧化剂或任何其他添加剂的情况下，已经以良好的产率和优异的产率制备了范围广泛的取代的N-烷基吲哚。对于不对称的二取代的乙炔，已经实现了良好至优异的区域选择性。