cyclo(D-Pro-L-Phe) | 32021-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: cyclo(D-Pro-L-Phe)
• 英文别名: cyclo-(L-Phe-D-Pro)；(3S,8aR)-3-benzyl-2,3,6,7,8,8a-hexahydropyrrolo[1,2-a]pyrazine-1,4-dione
• CAS: 32021-26-4
• 化学式: C₁₄H₁₆N₂O₂
• 分子量: 244.293
• InChiKey: QZBUWPVZSXDWSB-NWDGAFQWSA-N

物化性质

• 熔点：
  139-143 °C
• 沸点：
  509.5±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclo(D-Pro-L-Phe) 在 2,6-二甲基吡啶 、 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3S,8aR)-3-benzyl-2-[(1S)-4-methylcyclohex-3-ene-1-carbonyl]-6,7,8,8a-tetrahydro-3H-pyrrolo[1,2-a]pyrazine-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  2,5-二酮哌嗪，用于不对称Diels-Alder反应的新型手性助剂

  摘要：

  二酮哌嗪已经用作不对称Diels-Alder反应的手性助剂。发现环-S-苯丙氨酰基-R-脯氨酸（2）是这些助剂中最有前途的，并以高化学产率（78-95％）提供了Diels-Alder加合物，其内选择性通常大于9：1。观察到的非对映选择性可与先前最好的公开值进行比较。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00769-7
• 作为产物：
  描述：

  环(Phe-Pro) 在 potassium hydroxide 作用下， 以 重水 为溶剂， 生成 cyclo(D-Pro-L-Phe)
  参考文献：
  名称：

  水中脯氨酸残留的二酮哌嗪的构象变化和差向异构。

  摘要：

  在水中，二酮哌嗪环（L-Pro-L-Xxx）和环（L-Pro-D-Xxx）（Xxx = Phe，Tyr）在主要骨架部分与其苯环之间形成分子内疏水相互作用，并且两个环（L-Pro-L-Xxx）和环（L-Pro-D-Xxx）具有折叠构象。通过加入几种氘代有机溶剂（丙酮-d6，甲醇-d4，二甲基亚砜-d6（DMSO-d6）），从折叠构象到扩展构象的构象变化和温度升高使用1H-NMR光谱进行了研究。结果表明环（L-Pro-D-Xxx）的分子内疏水相互作用比环（L-Pro-L-Xxx）的形成更强。在1.0×10-1 mol / L氘化钾的碱性条件下，环（L-Pro-L-Xxx）的O1-C1-C9-H9部分烯醇化，而O4-C4-C3-H3的烯醇化部分没有。

  DOI：

  10.1248/cpb.c17-00164

文献信息

• Unambiguous Stereochemical Assignment of Cyclo(Phe-Pro), Cyclo(Leu-Pro), and Cyclo(Val-Pro) by Electronic Circular Dichroic Spectroscopy
  作者：Alison Domzalski、Liliana Margent、Valeria Vigo、Faizunnahar Dewan、Naga Vara Kishore Pilarsetty、Yujia Xu、Akira Kawamura

  DOI：10.3390/molecules26195981

  日期：——

  many microbial cultures. Each of these DKPs has four possible stereoisomers due to the presence of two chirality centers. However, absolute configurations of natural DKPs are often ambiguous due to the lack of a simple, sensitive, and reproducible method for stereochemical assignment. This is an important problem because stereochemistry is a key determinant of biological activity. Here, we report a synthetic

  2,5-二酮哌嗪 (DKP) 是自然界中普遍存在的环状二肽。特别是，在许多微生物培养物中经常检测到环（Phe-Pro）、环（Leu-Pro）和环（Val-Pro）。由于存在两个手性中心，这些 DKP 中的每一个都具有四种可能的立体异构体。然而，由于缺乏简单、灵敏和可重复的立体化学分配方法，天然 DKP 的绝对构型往往不明确。这是一个重要的问题，因为立体化学是生物活性的关键决定因素。在这里，我们报告了一个合成的 DKP 库，其中包含 cyclo(Phe-Pro)、cyclo(Leu-Pro) 和 cyclo(Val-Pro) 的所有立体异构体。使用质谱、核磁共振和电子圆二色谱 (ECD) 对该文库进行光谱表征。事实证明，ECD 可以清楚地区分 DKP 立体异构体。因此，我们的 ECD 数据集可以作为对来自天然来源的环 (Phe-Pro)、环 (Leu-Pro) 和环 (Val-Pro) 样品进行明确立体化学分配的参考。DKP
• Acetic acid-catalyzed diketopiperazine synthesis.
  作者：KENJI SUZUKI、YUSUKE SASAKI、NOBUYOSHI ENDO、YUICHI MIHARA

  DOI：10.1248/cpb.29.233

  日期：——

  Optically pure diketopiperazines were obtained in good yields when dipeptide esters were refluxed in 2-butanol containing 0.1 M acetic acid for 3 hours. When prolyl-amino acid ester was used as the starting material, 1 to 2 M acetic acid was the most effective concentration.

  当二肽酯在含有0.1 M醋酸的2-丁醇中回流3小时时，得到了光学纯的二酮哌嗪，产率良好。当使用脯氨酰氨基酸酯作为起始材料时，1至2 M醋酸是最有效的浓度。
• Total syntheses of (−)-emestrin H and (−)-asteroxepin
  作者：Kanato Umeki、Yusuke Ueda、Juri Sakata、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131630

  日期：2020.11

  studies using a simple diketopiperazine derivative. As a result, allyloxymethyl (Allom) group was the most suitable protecting group, which tolerated Nicolaou’s sulfenylation conditions, and was easily cleavable under the mild conditions using Pd(PPh3)4 and N,N-dimethylbarbituric acid leaving methylthioethers intact. The general utility of Allom group for protection of amides was studied using simple

  首先介绍了（–）-雌黄素H和（–）-asteroxepin的总合成。为了在二酮哌嗪核心的酰胺氮上找到合适的保护基，我们使用简单的二酮哌嗪衍生物进行了模型研究。结果，烯丙氧基甲基（Allom）基团是最合适的保护基团，其耐受Nicolaou的亚磺酰基化条件，并且在温和条件下使用Pd（PPh 3）4和N，N易于裂解。-二甲基巴比妥酸，保留甲基硫醚完整。使用简单的底物研究了Allom基团用于保护酰胺的一般用途。最后，通过完成第一个全合成（-）-emestrin H的实验证明了Allom组的有效性。Allom组在将两个甲硫醚安装到二酮哌嗪核心上的过程中足够牢固，在最后一步很容易除去。（-）-asteroxepin的第一个全合成反应也通过（-）-emestrin H的酰化作用完成。
• Numerical analysis of a quadratic matrix equation
  作者：N. J. Higham

  DOI：10.1093/imanum/20.4.499

  日期：2000.10.1

  The quadratic matrix equation AX2+ BX + C = 0in n × nmatrices arises in applications and is of intrinsic interest as one of the simplest nonlinear matrix equations. We give a complete characterization of solutions in terms of the generalized Schur decomposition and describe and compare various numerical solution techniques. In particular, we give a thorough treatment of functional iteration methods based on Bernoulli’s method. Other methods considered include Newton’s method with exact line searches, symbolic solution and continued fractions. We show that functional iteration applied to the quadratic matrix equation can provide an efficient way to solve the associated quadratic eigenvalue problem (λ2A + λB + C)x = 0.

  二次矩阵方程 \( AX^2 + BX + C = 0 \) 在 \( n \times n \) 矩阵中出现于应用中，并且作为最简单的非线性矩阵方程之一，具有内在的重要性。我们给出了基于广义施尔分解的解的完整特征，并描述和比较了各种数值解法。特别地，我们对基于伯努利方法的函数迭代法进行了深入的探讨。考虑的其他方法包括具有精确线性搜索的牛顿法、符号解法和连分数法。我们表明，应用于二次矩阵方程的函数迭代法可以有效地解决相关的二次特征值问题 \( (\lambda^2 A + \lambda B + C)x = 0 \)。
• Streptopyrazinones A−D, rare metabolites from marine-derived Streptomyces sp. ZZ446
  作者：Mengxuan Chen、Weiyun Chai、Rongyao Zhu、Tengfei Song、Zhizhen Zhang、Xiao-Yuan Lian

  DOI：10.1016/j.tet.2018.03.028

  日期：2018.4

  Secondary metabolites from marine-associated actinomycetes are important source for the discovery of novel bioactive compounds. In this study, an actinomycete Streptomyces sp. ZZ446 was isolated from coastal soils and different media were used to culture this isolated marine actinomycete. It has been found that this actinomycete in the liquid medium of 2216 E with sea salt produced five new compounds of streptopyrazinones

  来自海洋相关放线菌的次生代谢产物是发现新型生物活性化合物的重要来源。在这项研究中，放线菌Streptomyces sp。ZZ446是从沿海土壤中分离出来的，使用不同的培养基来培养这种分离的海洋放线菌。已经发现，该放线菌在2216ë海盐的液体培养基中生产streptopyrazinones五个新化合物A-d（1 - 4）和Ñ乙酰基升-isoleucine-升-leucinamide（5）以及6个已知的二酮哌嗪（6 – 11）和一种生物碱（12）。通过广泛的NMR分析，HRESIMS数据，电子圆二色性（ECD）计算，化学降解，Marfey方法和X射线衍射分析确定了新化合物的结构。这种类型streptopyrazinones A-d（的1 - 4）在自然资源，很难找到。新的化合物1 - 5抑制生长显示活性白色念珠菌和耐甲氧西林金黄色葡萄球菌。