2-(N,N-dimethylaminomethyl)phenyllithium | 56174-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(N,N-dimethylaminomethyl)phenyllithium
• 英文别名: 2-[(dimethylamino)methyl]phenyllithium；2-lithio-N,N-dimethylbenzylamine；o-lithio-N,N-dimethylbenzylamine；(o-(N,N-dimethylaminomethyl)phenyl)lithium
• CAS: 56174-66-4
• 化学式: C₉H₁₂LiN
• 分子量: 141.142
• InChiKey: DSVUWWABYSQBOJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.17
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(N,N-dimethylaminomethyl)phenyllithium 在 叔丁醇 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 生成 三甲基-(2-甲基苯基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  氨基（芳基）亚甲硅烷基的化学和光化学方法

  摘要：

  据报道，通过两种不同的方法生成被邻氨基（芳基）基团稳定的亚甲硅烷基。二氟或二氯硅烷与锂金属或锂-萘的卤化物金属化得到相同的产物，即稳定的硅烷基内酯（超配位的亚甲硅烷基）。分子内路易斯碱的稳定不足以分离单体物质。然而，甲硅烷基已经被2，3-二甲基丁二烯捕获。在六元环氨基（芳基）配位的亚甲硅烷基的情况下，已观察到意外的分子内重排为硅ph烯。生成的Me -1 Si [Si 3 Me 3 ]生成的o -1-[（N，N-二甲基氨基）乙基] -2- [三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基]苯的光解硅烷叶立德，已被Et 3 SiH和二甲基丁二烯捕获。我们的机理解释得到了在低温下在3-甲基戊烷玻璃中光化学生成的反应中间体的光谱观察的支持。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(94)88029-8
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基苄胺 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以64%的产率得到2-(N,N-dimethylaminomethyl)phenyllithium
  参考文献：
  名称：

  铁催化剂的合成策略及其在区域选择性二烯氢化硅烷化中的应用

  摘要：

  我们报告了明确定义的 Fe 催化剂的开发及其在 1,3-二烯的区域选择性和立体选择性 1,4-氢化硅烷化中的应用。据我们所知，这是第一个通过从易于获得的 Fe 预催化剂中受控还原消除来获得表征低价 Fe 催化剂的例子。

  DOI：

  10.1021/ja106853y
• 作为试剂：
  描述：

  4-碘苯甲醚 在 2-(N,N-dimethylaminomethyl)phenyllithium 、 六氯乙烷 作用下， 以 甲基叔丁基醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 22.0h， 以35%的产率得到2-氯-4-碘-1-甲氧基苯
  参考文献：
  名称：

  对溴和对碘苯甲醚的重点邻位锂化和功能化

  摘要：

  通过邻位锂化的策略，使用邻硫代二甲基二甲基苄胺作为金属化剂对对溴茴香醚和对碘苯甲醚进行邻位金属化。在这些相同条件下未观察到卤素交换。这些研究增加对质子（S）迄今不明酸化作用的新证据邻-由既是一个导演金属化组p碘和p溴取代。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800616

文献信息

• Synthesis and characterization of sterically encumbered Li, Na, and K aryl tellurolates, and some Pt(II), Ir(I), and Cd(II) derivatives
  作者：Philip J. Bonasia、John Arnold

  DOI：10.1016/0022-328x(93)80118-u

  日期：1993.5

  The synthesis, isolation, and characterization of several alkali metal aryl tellurolates of general formula (2,4,6-R3C6H2)TeM(sol) n (R  Me, iPr, tBu; M  Li, Na, K; sol = THF, n = 1.33, 1.5, 2.5, 3; sol = DME, n = 1; sol = TMEDA, n = 1; sol = 18-crown-6, n = 1) is reported. Reduction of (2,4,6-Me3C6H2)2Te2 and (2,4,6-iPr3C6H2)2Te 2 with 2 equiv of LiEt3BH in THF affords the corresponding lithium

  几种通式（2,4,6-R 3 C 6 H 2）TeM（sol）n（RMe，i Pr，t Bu; MLi，报道了Na，K; sol = THF，n = 1.33，1.5，2.5，3; sol = DME，n = 1; sol = TMEDA，n = 1; sol = 18-crown-6，n = 1）。（2,4,6-Me 3 C 6 H 2）2 Te 2和（2,4,6- i Pr 3 C 6 H 2）2的还原在THF中具有2当量的LiEt 3 BH的Te 2提供相应的碲酸锂1和2。将Te直接插入（2,4,6- t Bu 3 C 6 H 2）Li（THF）3在THF中的CLi键中会生成3，而Te金属与（o -C 6 H 4的类似反应CH 2 NMe 2）Li提供螯合的碲铝酸盐4。Na / Hg汞齐对（2,4,6-Me 3 C 6 H 2）THF溶液的作用2 Te 2或（2,4,6- i Pr
• Oxidatively Induced Reductive Elimination from a Chromium(III) Bis(aryl) Complex
  作者：K. Cory MacLeod、Brian O. Patrick、Kevin M. Smith

  DOI：10.1021/om300751z

  日期：2012.9.24

  investigated as precursors to CpCr(III) complexes. Single-electron oxidation of 1 was used to prepare CpCr(C6H4CH2NMe2)(X) for X = I (3), OTs (4), O2CPh (5), OCMe2Ph (6), SPh (7). Similarly, CpCr[C(Ph)C(Ph)C6H4CH2NMe2](X) for X = I (8), SPh (9) were obtained from 2. Reactions of 4 with PhCH2MgCl or Mg(C6H4Me)2 reagents gave the Cr(III) benzyl (10) and p-tolyl (11) complexes, respectively. The corresponding

  研究了先前报道的高自旋Cr（II）化合物CpCr（C 6 H 4 CH 2 NMe 2）（1）和CpCr [C（Ph）C（Ph）C 6 H 4 CH 2 NMe 2 ]（2）作为CpCr（III）配合物的前体。单电子氧化1用于制备CpCr（C 6 H 4 CH 2 NMe 2）（X），用于X = I（3），OTs（4），O 2 CPh（5），OCMe 2 Ph（6） ，SPh（7）。类似地，从2获得X = I（8），SPh（9）的CpCr [C（Ph）C（Ph）C 6 H 4 CH 2 NMe 2 ]（X）。的反应4与物理信道2的MgCl或Mg（C 6 H ^ 4 Me）的2种试剂，得到的Cr（III）的苄基（10）和p -甲苯基（11）配合，分别。4与Mg（CH 2 CMe 3）2的相应反应导致12的分离，具有桥联新戊叉基的双金属配合物。尽管7或10与AgOTs的反应生成了Cr（III）
• Difluorotriorganylphosphoranes for the Synthesis of Fluorophosphonium and Bismuthonium Salts
  作者：Sven Solyntjes、Beate Neumann、Hans‐Georg Stammler、Nikolai Ignat'ev、Berthold Hoge

  DOI：10.1002/ejic.201600539

  日期：2016.9

  Fluoride ion affinities (FIA), provided by DFT calculations, are exceedingly useful for the design of new Lewis acids with defined reactivities. Herein, we report the synthesis, characterization and reactivity of new difluoro(perfluoroorganyl) phosphoranes, which readily abstract fluoride ions from di-fluoro(triorganyl)phosphoranes. Highly reactive fluorobismuthonium cations and the [Ph3Bi(NCCH3)(2)](2+)

  由 DFT 计算提供的氟离子亲和力 (FIA) 对于具有确定反应性的新路易斯酸的设计非常有用。在此，我们报告了新的二氟（全氟有机基）正膦的合成、表征和反应性，它们很容易从二氟（三有机基）正膦中提取氟离子。高活性氟铋阳离子和 [Ph3Bi(NCCH3)(2)](2+) 阳离子可通过用此处讨论的路易斯酸性正膦处理二氟（三有机基）铋（V）化合物来获得。
• On the coordination chemistry of organochalcogenolates R^NMe2^E⁻ and R^NMe2^E^O⁻ (E = S, Se) onto lead(<scp>ii</scp>) and lighter divalent tetrel elements
  作者：Alexandra Pop、Lingfang Wang、Vincent Dorcet、Thierry Roisnel、Jean-François Carpentier、Anca Silvestru、Yann Sarazin

  DOI：10.1039/c4dt02252a

  日期：——

  Several families of heteroleptic tetrelenes of general formulae M(E^RNMe2)[N(SiMe3)2] and M(O^E^RNMe2)[N(SiMe3)2] (where E = S, Se; M = Ge, Sn, Pb; RNMe2 = 2-(Me2NCH2)C6H4] supported by organochalcogenolato ligands have been prepared and fully characterised. The coordination chemistry of these ligands containing both hard (N, O) and soft (S, Se) atoms onto metals of varying size, polarisability, electropositivity

  通式为M（E ^ R NMe2）[N（SiMe 3）2 ]和M（O ^ E ^ R NMe2）[N（SiMe 3）2 ]的几类杂四苯胺（其中E = S，Se; M = Ge，Sn，Pb; R NMe2 =由有机硫属元素配体负载的2-（Me 2 NCH 2）C 6 H 4 ]并进行了表征，这些配体的化学结构同时包含硬（N，O）和软（S，Se）原子在各种尺寸，极化率，正电性和静电表面电势的金属上得到了探索。在分子固态下，配合物M（E ^ R NMe2）[N（SiMe3） 2 ]是单体的，尽管在亚铅Pb [SeC 6 H 4（CH 2 NMe 2）-2] [N（SiMe 3） 2 ]。另一方面，所有配合物M（O ^ E ^ R NMe2）[N（SiMe 3） 2 ]形成具有O桥原子的中心对称双金属二聚体。多核（ 29 Si， 77 Se， 119 Sn， 207Pb）NMR光谱学和晶体学研究表明
• Iron-catalysed Negishi coupling of benzylhalides and phosphates
  作者：Robin B. Bedford、Michael Huwe、Mark C. Wilkinson

  DOI：10.1039/b818961g

  日期：——

  Iron-based catalysts containing either 1,2-bis(diphenylphosphino)benzene or 1,3-bis(diphenylphosphino)propane give excellent activity and good selectivity in the Negishi coupling of aryl zinc reagents with a range of benzylhalides and phosphates.

  含有1,2-二苯基膦基苯或1,3-二苯基膦基丙烷的铁基催化剂在苯基锌试剂与多种苄卤和磷酸酯的Negishi偶联反应中表现出优异的活性和良好的选择性。