(2S,6S)-carbonic acid tert-butyl ester 6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-5-oxo-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl ester | 623157-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (2S,6S)-carbonic acid tert-butyl ester 6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-5-oxo-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl ester
• 英文别名: tert-butyl [(2S,6S)-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-5-oxo-2H-pyran-2-yl] carbonate
• CAS: 623157-43-7
• 化学式: C₁₇H₃₀O₆Si
• 分子量: 358.507
• InChiKey: JZUINNRSCUVZPL-KBPBESRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  424.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.81
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,6S)-carbonic acid tert-butyl ester 6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-5-oxo-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl ester 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三苯基膦 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (R)-2-Benzyloxycarbonylamino-3-(4-{(2S,5R,6S)-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-5-[(2R,5R,6S)-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-5-hydroxy-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yloxy]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yloxy}-phenyl)-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies toward Mannopeptimycin-E:  Synthesis of the O-Linked Tyrosine 1,4-α,α-manno,manno-Pyranosyl Pyranoside

  摘要：

  The enantioselective synthesis of the C-4' acylated 1,4-alpha,alpha-manno,manno-disaccharide fragment of mannopeptimycin-E has been achieved in seven steps from D-tyrosine. The route relies upon diastereoselective palladium-catalyzed glycosylation, diastereoselective reduction, and diastereoselective bis-dihydroxylation. The efficiency of the synthesis is demonstrated by the high overall yield (37%) and the preparation of various analogues.

  DOI：

  10.1021/ol060254a
• 作为产物：
  描述：

  2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-furan-2-yl-ethanone 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 (1S,2S)-N-p-toluenesulfonyl-1,2-diphenylethylenediamine-ruthenium(mesitylene) 、 sodium formate 、 sodium acetate 、 十六烷基三甲基溴化铵 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (2S,6S)-carbonic acid tert-butyl ester 6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-5-oxo-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl ester
  参考文献：
  名称：

  使用无原子保护基团从头不对称合成全-d-、全-l-和d-/l-寡糖

  摘要：

  由于需要多个步骤以及许多选择性保护和脱保护，寡糖合成受到阻碍。在此，我们报告了一种用于生物和药物结构活性研究的各种寡糖基序的高效从头途径。整体效率的关键是明智地使用不对称催化和合成设计。这些绿色原则包括双向使用高度立体选择性催化（Pd（0）催化的糖基化/后糖基化）。此外，CC 和 CO π 键官能团的化学选择性使用，作为无原子保护基团以及异头导向基团（通过 Pd-π-烯丙基），突出了通往发散路线的原子经济方面一组天然和非天然寡糖（即，低聚糖的各种 d-/l-非对映异构体以及缺乏 C-2 异头导向基团的脱氧糖）。例如，仅用 12 个步骤，就从非手性酰基呋喃构建了具有 35 个立体中心的高度支化七糖。

  DOI：

  10.1021/ja305321e

文献信息

• Application of the Wharton Rearrangement for the de novo Synthesis of Pyranosides with<i>ido</i>,<i>manno</i>, and<i>colito</i>Stereochemistry
  作者：Michael F. Cuccarese、Hua-Yu Leo Wang、George A. O'Doherty

  DOI：10.1002/ejoc.201300051

  日期：2013.5

  A de novo asymmetric synthesis of α-ido-pyranosides, as well as several deoxy and amino variants, has been achieved. The procedure involves a palladium(0)-catalyzed glycosylation in combination with a Wharton rearrangement/epoxide-opening reaction sequence to access sugars with ido, manno, and colito stereochemistry as well as several azido analogues.

  已经实现了 α-ido-吡喃糖苷以及几种脱氧和氨基变体的从头不对称合成。该程序涉及钯 (0) 催化的糖基化与沃顿重排/环氧化物开环反应序列相结合，以获取具有 ido、甘露糖和大肠立体化学以及几种叠氮基类似物的糖。
• A Stereoselective Synthesis of Digitoxin and Digitoxigen Mono- and Bisdigitoxoside from Digitoxigenin via a Palladium-Catalyzed Glycosylation
  作者：Maoquan Zhou、George A. O'Doherty

  DOI：10.1021/ol061683b

  日期：2006.9

  palladium-catalyzed glycosylation reaction, reductive 1,3-transposition, diastereoselective dihydroxylation, and regioselective protection. The natural product digitoxin was fashioned in 15 steps starting from digitoxigenin 2 and pyranone 8a or 18 steps from achiral acylfuran.

  已经开发了收敛和立体控制的三糖天然产物洋地黄毒苷的途径。该路线适合于制备洋地黄毒苷和双洋地黄毒苷。该途径的特征是钯催化的糖基化反应，还原性1,3-移位，非对映选择性二羟基化和区域选择性保护的迭代应用。天然产物洋地黄毒苷从洋地黄毒苷2和吡喃酮8a开始共分15步，或从非手性酰基呋喃开始共18步。
• De Novo Approach to 2-Deoxy-β-glycosides:  Asymmetric Syntheses of Digoxose and Digitoxin¹
  作者：Maoquan Zhou、George A. O'Doherty

  DOI：10.1021/jo062534+

  日期：2007.3.1

  straightforward route to trisaccharide natural products digoxose and digitoxin has been developed. Key to this approach is the iterative application of the palladium-catalyzed glycosylation reaction, reductive 1,3-transposition, diastereoselective dihydroxylation, and regioselective protection. The first total synthesis of natural product digoxose was accomplished in 19 total steps from achiral 2-acylfuran

  已经开发出了高度对映选择性和直接的途径来制备三糖天然产物地高糖和洋地黄毒苷。该方法的关键是钯催化糖基化反应，还原性1,3-移位，非对映选择性二羟基化和区域选择性保护的迭代应用。天然产物digoxose的第一全合成是在非手性从2- acylfuran 19个总步骤完成，和洋地黄毒苷在15个步骤塑成从洋地黄毒苷开始2和吡喃酮8 β。这种灵活的合成策略还允许制备地高糖和洋地黄毒苷的单糖和二糖类似物。
• A Palladium-Catalyzed Glycosylation Reaction:  The de Novo Synthesis of Natural and Unnatural Glycosides
  作者：Ravula Satheesh Babu、George A. O'Doherty

  DOI：10.1021/ja037097k

  日期：2003.10.1

  sterospecific palladium-catalyzed glycosylation reaction of a variety of alcohols is reported. The reaction selectively converts alpha-2-substituted 6-carboxy-2H-pyran-3(6H)-ones into alpha-2-substituted 6-alkoxy-2H-pyran-3(6H)-ones with complete retention of configuration and similarly converts the pyranones with beta-carboxy groups into pyranones with beta-alkoxy groups. The reaction works equally

  报道了多种醇的高度立体选择性和立体特异性钯催化的糖基化反应。该反应选择性地将 α-2-取代的 6-羧基-2H-吡喃-3(6H)-酮转化为 α-2-取代的 6-烷氧基-2H-吡喃-3(6H)-酮，完全保留构型，类似地将带有 β-羧基的吡喃酮转化为带有 β-烷氧基的吡喃酮。该反应对基于氨基酸和基于碳水化合物的醇同样有效。为了证明该过程在碳水化合物化学中的效用，一些产品在另外两个步骤中被选择性地转化为 α-甘露糖苷。由于 2-取代的 6-羧基-2H-吡喃-3(6H)-酮是通过不对称合成制备的，因此该反应可用于制备 d- 或 l-吡喃酮。
• De Novo Synthesis of Oligosaccharides Using a Palladium-Catalyzed Glycosylation Reaction
  作者：Ravula Satheesh Babu、Maoquan Zhou、George A. O'Doherty

  DOI：10.1021/ja039400n

  日期：2004.3.1

  alcohols using a palladium-catalyzed glycosylation reaction. The 1,4- and 1,6-alpha-manno-disaccharides were achieved in seven total steps starting from chiral furan alcohols. Similarly, 1,4- and 1,6-alpha-manno-trisaccharides were also synthesized in nine total steps. Key to the overall efficiency of this process was the use of highly diastereoselective palladium-catalyzed glycosylations, reductions,

  使用钯催化的糖基化反应从呋喃醇合成天然的全 d-和/或非天然的全 1,4-和 1,6-寡糖。1,4- 和 1,6-α-甘露糖-二糖是从手性呋喃醇开始的七个总步骤中获得的。类似地，1,4-和1,6-α-甘露糖三糖也分九个总步骤合成。该过程整体效率的关键是使用高度非对映选择性钯催化的糖基化、还原和二羟基化。