5-氨基-5-氧代-2-[[氧代-(苯基甲氧基)甲基]氨基]戊酸叔丁酯 | 16881-42-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 5-氨基-5-氧代-2-[[氧代-(苯基甲氧基)甲基]氨基]戊酸叔丁酯
• 中文别名: N-CBZ-L-谷氨酰胺-叔丁酯
• 英文名称: N^α-(benzyloxycarbonyl)-L-glutamine tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl((benzyloxy)carbonyl)-L-glutaminate；benzyloxycarbonylglutamine t-butyl ester；t-butyl N-benzyloxycarbonyl-L-glutamine；Z-Gln-O-Bu^t；Z-Gln-OBut；L-2-(Benzyloxycarbonyl-amino)-glutarsaeure-1-tert.-butylester-5-amid；(S)-tert-Butyl 5-amino-2-(((benzyloxy)carbonyl)amino)-5-oxopentanoate；tert-butyl (2S)-5-amino-5-oxo-2-(phenylmethoxycarbonylamino)pentanoate
• CAS: 16881-42-8
• 化学式: C₁₇H₂₄N₂O₅
• 分子量: 336.388
• InChiKey: UCFPQVRNAZMYMC-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 熔点：
  94-95 °C
• 沸点：
  549.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.168±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2924299090
• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-氨基-5-氧代-2-[[氧代-(苯基甲氧基)甲基]氨基]戊酸叔丁酯 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到L-谷氨酰胺叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  平板霉素及相关天然产物的全合成

  摘要：

  Platensimycin 是一种新的和不断增长的抗生素类别的旗舰成员，对耐药细菌具有良好的抗菌特性。描述了平板霉素及其同系物、平板霉素 B(1) 和 B(3)、平板酸、甲基平板菌酸酯、平板酰亚胺 A、homoplatensimide A 和 homoplatensimide A 甲酯的总合成。针对这些目标分子开发的收敛策略涉及构建它们的笼状核心，然后通过酰胺键形成连接各种侧链。除了外消旋合成外，还描述了两种不对称的核心结构路线：一种利用铑催化的不对称环化异构化，另一种利用高价碘介导的对映纯底物的去芳香化环化。核心结构的最后两个键是通过二碘化钐介导的羰基自由基环化和酸催化醚化形成的。涉及末端乙炔的铑催化不对称反应被开发为末端烯炔不对称环异构化的通用方法。

  DOI：

  10.1021/ja9068003
• 作为产物：
  描述：

  L-谷氨酰胺 在 高氯酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 5-氨基-5-氧代-2-[[氧代-(苯基甲氧基)甲基]氨基]戊酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  一种Nα-芴甲氧羰基-谷氨酰胺叔丁酯的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种Nα-芴甲氧羰基-谷氨酰胺叔丁酯的制备方法，主要解决原工艺中的复杂性，周期长，收率低，成本高等技术问题，本发明制备方法包括以下步骤：第一步，将gln和醋酸叔丁酯混合在高氯酸的作用下制备成h-gln-otbu；或将gln和z-cl混合制成z-gln-oh，再和醋酸叔丁酯混合制成z-gln-otbu，再在甲醇中经过催化加氢制得h-gln-otbu；第二步，将h-gln-otbu和fmoc-基团的保护剂混合，在有机溶剂参与下，用碱性化合物碳酸钠水溶液调节pH值为8-9，反应制得fmoc-gln-otbu，并经过处理得纯品fmoc-gln-otbu。本发明通过合理的工艺路线的设置制备得到Nα-芴甲氧羰基-谷氨酰胺叔丁酯及其中间体，适合大批量生产。

  公开号：

  CN105254537A

文献信息

• Facile synthesis of tert-butyl ester of N-protected amino acids with tert-butyl bromide
  作者：Pierre Chevallet、Patrick Garrouste、Barbara Malawska、Jean Martinez

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60139-9

  日期：1993.11

  synthesis of a wide variety of N-benzyloxycarbonyl-amino acid-tert-butyl ester derivatives under mild conditions is described. N-protected amino acids were esterified with tert-butyl bromide in dimethylacetamide as solvent, in the presence of benzyltriethylammonium chloride (BTEAC)and a large excess of potassium carbonate. Many amino Z-acid-Tert-butyl esters that might be difficult to prepare by other methods

  描述了在温和条件下容易地合成多种N-苄氧基羰基-氨基酸叔丁基酯衍生物。在苄基三乙基氯化铵（BTEAC）和大量过量的碳酸钾存在下，将N保护的氨基酸与叔丁基溴在二甲基乙酰胺中作为溶剂酯化。通过该方法，已经以高收率合成了许多可能难以用其他方法制备的氨基Z-酸-叔丁基酯。该反应简单，不膨胀，易于扩大规模，并且在没有可观察到的消旋作用的情况下进行。
• Divergent and Chemoselective Transformations of Thioamides with Designed Carbene Equivalents
  作者：Masato Saito、Yusuke Kobayashi、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1002/chem.201902699

  日期：2019.8.6

  The reactions of thioamides with ortho‐nitro‐substituted iodonium ylides proceeded under mild conditions to give enaminones or thiazoles, depending on the iodonium ylide used. This protocol allowed the use of protic solvents, including aqueous solutions, and therefore coupling reactions with complex molecules such as peptides or steroids were possible. A mild and efficient method for the synthesis

  硫酰胺与邻硝基取代的碘鎓碘化物的反应在温和的条件下进行，生成烯胺酮或噻唑，具体取决于所使用的碘鎓碘化物。该方案允许使用质子溶剂，包括水溶液，因此可以与复杂分子（如肽或类固醇）进行偶联反应。建立了一种温和而有效的合成各种碘鎓碘化物的方法。DFT计算表明，在该化学选择性偶联反应中，硫代酰胺和碘鎓内鎓盐之间的卤素键很重要。还证明了与药物偶联的烯胺酮作为前药的潜在用途。
• Synthesis of the heptadecapeptide corresponding to the full sequence of dynorphin.
  作者：MITSUHIRO WAKIMASU、CHIEKO KITADA、MASAHIKO FUJINO

  DOI：10.1248/cpb.30.2364

  日期：——

  The synthesis of a heptadecapeptide corresponding to the amino acid sequence of dynorphin, H-Tyr-Gly-Gly-Phe-Leu-Arg-Arg-Ile-Arg-Pro-Lys-Leu-Lys-Trp-Asp-Asn-Gln-OH, using the 4-methoxy-2, 6-dimethylbenzenesulfonyl (Mds) group for the protection of the guanidino function of arginine, is described. To synthesize dynorphin, three peptide fragments corresponding to residues, 1-3, 4-10, 11-17, were prepared and used as building blocks for the final construction of the full sequence of this opioid peptide. Final deprotection of the fully protected peptide was achieved by treatment with 0.15M methanesulfonic acid in trifluoroacetic acid-thioanisole at room temperature for 1 h and the purification was effected by column chromatography on carboxymethyl (CM)-cellulose and by preparative high performance liquid chromatography (HPLC). The synthetic heptadecapeptide was compared with purified natural dynorphin by means of reverse-phase HPLC and found to be identical with natural dynorphin.

  本研究描述了与达因吗啡氨基酸序列 H-Tyr-Gly-Gly-Phe-Leu-Arg-Arg-Ile-Arg-Pro-Lys-Leu-Lys-Trp-Asp-Asn-Gln-OH 相对应的十七肽的合成过程，其中使用了 4-甲氧基-2,6-二甲基苯磺酰基 (Mds) 来保护精氨酸的胍基功能。为了合成达因吗啡，制备了与 1-3、4-10、11-17 残基相对应的三个肽片段，并将其用作最终构建这种阿片肽全序列的构件。用三氟乙酸-硫代苯甲醚中的 0.15M 甲基磺酸在室温下处理 1 小时后，对完全保护的肽进行最终脱保护，然后用羧甲基纤维素（CM）柱层析和制备型高效液相色谱法（HPLC）进行纯化。通过反相高效液相色谱法，将合成的十七肽与纯化的天然达因吗啡肽进行比较，发现它们与天然达因吗啡肽完全相同。
• Convenient Preparation of t-Butyl Nα-Protected Amino Acid Esters from t-Butanol
  作者：V. N. Azev、A. N. Chulin、M. V. Molchanov、A. I. Miroshnikov

  DOI：10.1134/s1068162023030056

  日期：2023.6

  Abstract A preparation of t-butyl esters of Nα-protected amino acid is described that Nα-P proceeds from protected amino acids and t-butanol using anhydrous magnesium sulfate and an excess of boron trifluoride diethyl etherate as additional reagents. The method affords t-butyl esters in good yields and a variety of amino acid side chains and substituents tolerate the reaction conditions.

  摘要 描述了一种Nα-保护氨基酸叔丁酯的制备方法，其中Nα - P由保护氨基酸和叔丁醇制备，使用无水硫酸镁和过量的三氟化硼二乙醚作为附加试剂。该方法以良好的收率提供了叔丁酯，并且多种氨基酸侧链和取代基能够耐受反应条件。
• Verfahren zur Herstellung von polyfunktionalen organischen Verbindungen mit wenigstens einer tert. Butyläther- oder -estergruppe
  申请人：Birr, Christian, Dr., Prof.

  公开号：EP0066856A1

  公开（公告）日：1982-12-15

  Zur Herstellung von polyfunktionalen organischen Verbindungen mit wenigstens einer durch eine tert. Butylgruppe selektiv blockierten funktionellen Gruppe mittlerer Nucleophilie löst man eine entsprechende Verbindung mit wenigstens einer freien Gruppe mittlerer Nucleophilie in einer Lösung von konzentrierter Schwefelsäure in einem organischen Äther auf und versetzt die erhaltene Lösung bei einer Temperatur von höchstens 5°C mit überschüssigem flüssigem isobuten.

  为了制备具有至少一个被叔丁基选择性阻断的中间亲核性官能团的多官能团有机化合物，需要将具有至少一个中间亲核性游离基团的相应化合物溶解在有机醚中的浓硫酸溶液中，然后向其中加入过量的液态异丁烯。为了制备具有至少一个被叔丁基选择性阻断的亲核官能团的多官能团有机化合物，需要将具有至少一个中间亲核性游离基团的相应化合物溶解在有机醚中的浓硫酸溶液中，然后在不超过 5°C 的温度下将过量的液态异丁烯加入到生成的溶液中。