(1R,2R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-1-formylcyclopropane | 408348-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1R,2R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-1-formylcyclopropane
• 英文别名: (1R,2R)-2-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)cyclopropane-1-carbaldehyde；(1R,2R)-2-[[tert butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]cyclopropanecarbaldehyde；(2R,3R)-4-tert-butyldiphenylsilyloxy-2,3-methanobutyraldehyde；(1R,2R)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]cyclopropane-1-carbaldehyde
• CAS: 408348-31-2
• 化学式: C₂₁H₂₆O₂Si
• 分子量: 338.522
• InChiKey: RKZNTUMZJRNPDN-ROUUACIJSA-N

物化性质

• 沸点：
  399.9±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-1-formylcyclopropane 在 乙酸酐 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 N-[1-[(1R,2R)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]cyclopropyl]prop-2-enyl]-N-(2-ethenylphenyl)formamide
  参考文献：
  名称：

  用于手性环丙烷取代基的吲哚，喹啉，苯并呋喃和二甲基苯的烯烃异构化/酰胺-烯和二烯复分解†

  摘要：

  双环杂环的合成方法，例如 吲哚， 苯并呋喃通过末端烯烃的异构化和烯酰胺-烯或二烯的复分解反应，建立了在2位带有手性环丙烷的苯并二烯衍生物。该途径也可用于手性2-环丙基喹啉合成（顺式和反式）。

  DOI：

  10.1039/c0ob00597e
• 作为产物：
  描述：

  <1R*,5S*>-1-(phenylsulfonyl)-2-oxo-3-oxabicyclo<3.1.0>-hexane 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 magnesium 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 41.5h， 生成 (1R,2R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-1-formylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  通用的顺式和反式二碳取代的手性环丙烷单元的开发：（1S，2R）-和（1R，2R）-2-氨基甲基-1-（1H-咪唑-4-基）环丙烷的合成及其对映异构体构象受限的组胺类似物。

  摘要：

  环丙烷环可有效地用于限制生物活性化合物的构象以提高活性并研究生物活性构象。我们设计了（1S，2R）-和（1R，2R）-2-氨基甲基-1-（1H-咪唑-4-基）环丙烷（分别为1和2）及其对映异构体（ent-1和ent-2）作为组胺的构象受限类似物。四种类型的手性环丙烷在环丙烷环上带有两个不同官能化的碳取代基，它们具有顺式或反式关系，（1S，2R）-2-（叔丁基二苯基甲硅烷氧基）甲基-1-甲酰基环丙烷（7）和（1R，2R）开发了-2-（叔丁基二苯基甲硅烷氧基）甲基-1-甲酰基环丙烷（8）及其对映异构体（ent-7和ent-8）作为合成1、2，ent-1和ent-2的关键中间体。（R）-表氯醇[（R）-12]和苯磺酰基乙腈（13a）在NaOEt存在下于EtOH中的反应，然后用酸处理，以82％的收率得到了98％ee的手性环丙烷内酯11a。通过以Mg / MeOH为关键步骤的还原性脱磺酰化作用，将化

  DOI：

  10.1021/jo010852x

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (-)-Clavosolide A and B
  作者：Jung-Beom Son、Si-Nae Kim、Na-Yeong Kim、Min-Ho Hwang、Won-Sun Lee、Duck-Hyung Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2010.31.03.653

  日期：2010.3.20

  Enantioselective total synthesis of (-)-clavosolide A and B was reported in full including the synthesis of proposed structure of (-)-clavosoldie A (1), revised structure of (-)-clavosoldie A (5), and revised structure of (-)-clavosoldie B (6). The relative and absolute stereochemistries of the natural products were confirmed unambiguously by comparing the optical rotation values and $^1H$ and $^13}C$ NMR spectra of them.

  完全报道了(-)-clavosolide A和B的对映选择性全合成，包括所提出的(-)-clavosolide A (1)结构的合成、修订后的(-)-clavosolide A (5)结构的合成以及修订后的(-)-clavosolide B (6)结构的合成。通过比较其旋光值和$^1H$及$^13}C$核磁共振谱，明确证实了这些天然产物的相对和绝对立体化学。
• [EN] ANTIBACTERIAL 2H-INDAZOLE DERIVATIVES<br/>[FR] DÉRIVÉS DE 2H-INDAZOLE ANTIBACTÉRIENS
  申请人：ACTELION PHARMACEUTICALS LTD

  公开号：WO2015036964A1

  公开（公告）日：2015-03-19

  The invention relates to antibacterial compounds of formula (I) wherein R1 is H or halogen; R2 is alkynyloxy or the group M; R3 is H or halogen; M is one of the groups (A, B, C, D) wherein A is a bond, CH2 CH2, CH=CH or C≡C and R1A, R2A, R3A, R1B and R1C are as defined in claim 1; and salts thereof.

  该发明涉及公式（I）的抗菌化合物，其中R1为H或卤素；R2为炔氧基或基团M；R3为H或卤素；M是(A、B、C、D)中的一种基团，其中A为键，CH2 CH2，CH=CH或C≡C，且R1A、R2A、R3A、R1B和R1C如权利要求1所定义；以及其盐。
• [EN] MACROCYCLIC INHIBITORS OF PEPTIDYLARGININE DEIMINASES<br/>[FR] INHIBITEURS MACROCYCLIQUES DE PEPTIDYLARGININE DÉIMINASES
  申请人：GILEAD SCIENCES INC

  公开号：WO2021222353A1

  公开（公告）日：2021-11-04

  The present disclosure relates to novel compounds for use in therapeutic treatement of a disease associated with peptidylarginine deiminases (PADs), such as peptidylarginine deiminase type 4 (PAD4). The present disclosure also relates to processes and intermediates for the preparation of such compounds, methods of using such compounds and pharmaceutical compositions comprising the compounds described herein.

  本公开涉及用于治疗与肽精氨酸脱亚氨酶（PADs）相关的疾病的新化合物，例如肽精氨酸脱亚氨酶类型4（PAD4）。本公开还涉及用于制备这些化合物的过程和中间体，使用这些化合物的方法以及包含所述化合物的药物组合物。
• A Systematic Study of the Hydride Reduction of Cyclopropyl Ketones with Structurally Simplified Substrates. Highly Stereoselective Reductions of <i>Trans</i>-Substituted Cyclopropyl Ketones via the Bisected <i>s</i>-<i>Cis</i> Conformation
  作者：Yuji Kazuta、Hiroshi Abe、Tamotsu Yamamoto、Akira Matsuda、Satoshi Shuto

  DOI：10.1021/jo030019v

  日期：2003.5.1

  stereoselective hydride reduction of the cis- and trans-substituted cyclopropyl ketones was systematically investigated using a series of structurally simplified substrates, trans-[tert-butyldiphenylsilyloxymethyl]cyclopropyl ketones 1a-e and trans-(benzyloxymethyl)cyclopropyl methyl ketone (2), and the corresponding cis congeners 3a,b,e and 4. The results showed that, not only in the reduction of the cis-substituted

  基于环丙基酮的密度泛函理论（DFT）的从头算计算表明（1）等分的s-顺式和s-反式构象异构体是仅有的两个最小能量构象异构体，而s-顺式构象异构体比s稳定。 -反式和（2）酰基部分中的大体积烷基和环丙烷环上的顺式取代基使平分的s-顺式构象异构体更加稳定。基于这些计算和实验结果，很可能底物的一分为二的s-顺式构象异构体越稳定，氢化物还原的立体选择性就越大。因此，立体化学可以通过氢化物从受阻较少的面上对基底的一分为二的s-顺式构象的攻击来解释。立体化学结果的可预测性基于等分的s-顺式过渡态模型，
• Design and synthesis of histamine H3/H4 receptor ligands with a cyclopropane scaffold
  作者：Mizuki Watanabe、Takaaki Kobayashi、Yoshihiko Ito、Hayato Fukuda、Shizuo Yamada、Mitsuhiro Arisawa、Satoshi Shuto

  DOI：10.1016/j.bmcl.2018.10.041

  日期：2018.12

  imidazolylcyclopropane scaffold and identified potent non-selective antagonists for histamine H3 and H4 receptor subtypes. In this study, to develop H4 selective ligands, we newly designed and synthesized cyclopropane-based derivatives having an indole, benzimidazole, or piperazine structure, which are components of representative H4 selective antagonists such as JNJ7777120 and JNJ10191584. Among the

  我们先前设计和合成了一系列具有咪唑基环丙烷支架的组胺类似物，并确定了组胺H 3和H 4受体亚型的有效非选择性拮抗剂。在这项研究中，为了开发H 4选择性配体，我们新设计并合成了具有吲哚，苯并咪唑或哌嗪结构的环丙烷基衍生物，它们是代表性的H 4选择性拮抗剂（如JNJ7777120和JNJ10191584）的组成部分。在合成的衍生物中，与苯并咪唑共轭的咪唑基环丙烷12和13显示出对H 3和H 4的结合亲和力。与众所周知的非选择性H 3 / H 4拮抗剂硫代过酰胺的受体相当。这些结果表明，H 4受体中基于环丙烷的H 3 / H 4配体的结合方式可以与吲哚/苯并咪唑-哌嗪衍生物的结合方式不同。