(1R,2R)-2-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-1-(1-propanoyl)cyclopropane | 534585-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1R,2R)-2-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-1-(1-propanoyl)cyclopropane
• 英文别名: (1R,2R)-2-((t-butyldiphenylsilyloxy)methyl)cyclopropyl ethyl ketone；1-[(1R,2R)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]cyclopropyl]propan-1-one
• CAS: 534585-32-5
• 化学式: C₂₃H₃₀O₂Si
• 分子量: 366.576
• InChiKey: FBLJCEVRXDSLHF-GHTZIAJQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-2-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-1-(1-propanoyl)cyclopropane 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 10.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  设计和合成基于环丙烷构象限制的GABA类似物作为甜菜碱/ GABA转运蛋白1的选择性抑制剂

  摘要：

  我们以前设计和合成了一系列基于环丙烷的构象受限的γ-氨基丁酸（GABA）。研究表明，对甜菜碱/ GABA转运蛋白1（BGT1）亚型具有选择性活性的类似物的关键构象是反式合成形式，其中氨基和羧基处于反式构型，环丙烷环和羧基小组是同步安排的。在这项研究中，我们设计和合成了基于环丙烷的GABA类似物，该结构基于与环丙烷相邻的碳的立体化学，在构型上受到环丙基菌株的反式-顺式限制。他们的构象被确认为通过计算和NMR研究证实其具有顺式-形式，并且它们的药理学评价表明，化合物11a和11d具有BGT1选择性，尽管它们的抑制作用不足。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2018.08.031
• 作为产物：
  描述：

  ((1R,2R)-2-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)cyclopropyl)methanol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (1R,2R)-2-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-1-(1-propanoyl)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  对结构简化的底物进行氢化还原环丙基酮的系统研究。通过一分为二的s-顺式构象，可以高度立体选择性地还原反式取代的环丙基酮。

  摘要：

  基于环丙基酮的密度泛函理论（DFT）的从头算计算表明（1）等分的s-顺式和s-反式构象异构体是仅有的两个最小能量构象异构体，而s-顺式构象异构体比s稳定。 -反式和（2）酰基部分中的大体积烷基和环丙烷环上的顺式取代基使平分的s-顺式构象异构体更加稳定。基于这些计算和实验结果，很可能底物的一分为二的s-顺式构象异构体越稳定，氢化物还原的立体选择性就越大。因此，立体化学可以通过氢化物从受阻较少的面上对基底的一分为二的s-顺式构象的攻击来解释。立体化学结果的可预测性基于等分的s-顺式过渡态模型，

  DOI：

  10.1021/jo030019v

文献信息

• Design and synthesis of cyclopropane-based conformationally restricted GABA analogues as selective inhibitors for betaine/GABA transporter 1
  作者：Akihiro Suemasa、Mizuki Watanabe、Takaaki Kobayashi、Hiroe Suzuki、Hayato Fukuda、Masabumi Minami、Satoshi Shuto

  DOI：10.1016/j.bmcl.2018.08.031

  日期：2018.11

  the carboxyl group are in syn-arrangement. In this study, we designed and synthesized cyclopropane-based GABA analogues, which were conformationally restricted in the trans-syn-form by cyclopropylic strain based on the stereochemistry of the carbon adjacent to cyclopropane. Their conformation was confirmed as the syn-form by calculations and NMR studies, and their pharmacological evaluation clarified

  我们以前设计和合成了一系列基于环丙烷的构象受限的γ-氨基丁酸（GABA）。研究表明，对甜菜碱/ GABA转运蛋白1（BGT1）亚型具有选择性活性的类似物的关键构象是反式合成形式，其中氨基和羧基处于反式构型，环丙烷环和羧基小组是同步安排的。在这项研究中，我们设计和合成了基于环丙烷的GABA类似物，该结构基于与环丙烷相邻的碳的立体化学，在构型上受到环丙基菌株的反式-顺式限制。他们的构象被确认为通过计算和NMR研究证实其具有顺式-形式，并且它们的药理学评价表明，化合物11a和11d具有BGT1选择性，尽管它们的抑制作用不足。
• A Systematic Study of the Hydride Reduction of Cyclopropyl Ketones with Structurally Simplified Substrates. Highly Stereoselective Reductions of <i>Trans</i>-Substituted Cyclopropyl Ketones via the Bisected <i>s</i>-<i>Cis</i> Conformation
  作者：Yuji Kazuta、Hiroshi Abe、Tamotsu Yamamoto、Akira Matsuda、Satoshi Shuto

  DOI：10.1021/jo030019v

  日期：2003.5.1

  stereoselective hydride reduction of the cis- and trans-substituted cyclopropyl ketones was systematically investigated using a series of structurally simplified substrates, trans-[tert-butyldiphenylsilyloxymethyl]cyclopropyl ketones 1a-e and trans-(benzyloxymethyl)cyclopropyl methyl ketone (2), and the corresponding cis congeners 3a,b,e and 4. The results showed that, not only in the reduction of the cis-substituted

  基于环丙基酮的密度泛函理论（DFT）的从头算计算表明（1）等分的s-顺式和s-反式构象异构体是仅有的两个最小能量构象异构体，而s-顺式构象异构体比s稳定。 -反式和（2）酰基部分中的大体积烷基和环丙烷环上的顺式取代基使平分的s-顺式构象异构体更加稳定。基于这些计算和实验结果，很可能底物的一分为二的s-顺式构象异构体越稳定，氢化物还原的立体选择性就越大。因此，立体化学可以通过氢化物从受阻较少的面上对基底的一分为二的s-顺式构象的攻击来解释。立体化学结果的可预测性基于等分的s-顺式过渡态模型，