(1R,2R)-2-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-1-(3-methyl-1-butanoyl)cyclopropane | 534585-41-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1R,2R)-2-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-1-(3-methyl-1-butanoyl)cyclopropane
• 英文别名: 1-[(1R,2R)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]cyclopropyl]-3-methylbutan-1-one
• CAS: 534585-41-6
• 化学式: C₂₅H₃₄O₂Si
• 分子量: 394.629
• InChiKey: RUCPWDZYRULPBA-NZQKXSOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.81
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-2-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-1-(3-methyl-1-butanoyl)cyclopropane 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium tri-sec-butyl-borohydride 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (R)-3,3,3-Trifluoro-2-methoxy-2-phenyl-propionic acid (S)-1-[(1R,2R)-2-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-cyclopropyl]-3-methyl-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  对结构简化的底物进行氢化还原环丙基酮的系统研究。通过一分为二的s-顺式构象，可以高度立体选择性地还原反式取代的环丙基酮。

  摘要：

  基于环丙基酮的密度泛函理论（DFT）的从头算计算表明（1）等分的s-顺式和s-反式构象异构体是仅有的两个最小能量构象异构体，而s-顺式构象异构体比s稳定。 -反式和（2）酰基部分中的大体积烷基和环丙烷环上的顺式取代基使平分的s-顺式构象异构体更加稳定。基于这些计算和实验结果，很可能底物的一分为二的s-顺式构象异构体越稳定，氢化物还原的立体选择性就越大。因此，立体化学可以通过氢化物从受阻较少的面上对基底的一分为二的s-顺式构象的攻击来解释。立体化学结果的可预测性基于等分的s-顺式过渡态模型，

  DOI：

  10.1021/jo030019v
• 作为产物：
  描述：

  ((1R,2R)-2-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)cyclopropyl)methanol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (1R,2R)-2-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-1-(3-methyl-1-butanoyl)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  对结构简化的底物进行氢化还原环丙基酮的系统研究。通过一分为二的s-顺式构象，可以高度立体选择性地还原反式取代的环丙基酮。

  摘要：

  基于环丙基酮的密度泛函理论（DFT）的从头算计算表明（1）等分的s-顺式和s-反式构象异构体是仅有的两个最小能量构象异构体，而s-顺式构象异构体比s稳定。 -反式和（2）酰基部分中的大体积烷基和环丙烷环上的顺式取代基使平分的s-顺式构象异构体更加稳定。基于这些计算和实验结果，很可能底物的一分为二的s-顺式构象异构体越稳定，氢化物还原的立体选择性就越大。因此，立体化学可以通过氢化物从受阻较少的面上对基底的一分为二的s-顺式构象的攻击来解释。立体化学结果的可预测性基于等分的s-顺式过渡态模型，

  DOI：

  10.1021/jo030019v