(2,2-diphenylcyclopropyl)acetic acid | 28124-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,2-diphenylcyclopropyl)acetic acid
• 英文别名: 2-(2,2-diphenylcyclopropyl)acetic acid
• CAS: 28124-17-6
• 化学式: C₁₇H₁₆O₂
• 分子量: 252.313
• InChiKey: JFPAKKSQMOUAMA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.47
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2-diphenylcyclopropyl)acetic acid 在 草酰氯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (2,2-diphenylcyclopropyl)acetyl chloride
  参考文献：
  名称：

  皮秒自由基动力学。苯基取代的环丙基羰基的开环

  摘要：

  研究了反式-（2-苯基环丙基）羰基（1a）、顺式-（2-苯基环丙基）羰基（1b）和（2,2-二苯基环丙基）羰基（1c）的开环速率常数通过使用 PTOC 酯作为自由基前体和从苯硒醇中捕获氢原子作为基础反应的竞争动力学。在甲苯和四氢呋喃这两种溶剂中研究了自由基 1a；1a 开环的实验 Arrhenius 函数为 log (κ r .s)=13.9-3.3/2.3RT (R in kcal/mol)

  DOI：

  10.1021/ja00053a031
• 作为产物：
  描述：

  (2,2-diphenylcyclopropyl)acetaldehyde 在 jones reagent 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.17h， 以92%的产率得到(2,2-diphenylcyclopropyl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  对硝基苯磺酸酯作为烷基自由基的激光快速光解研究的前体。

  摘要：

  在激光闪光光解（LFP）研究中使用了一系列对硝基苯磺酸酯，以生成烷氧基基团，这些基团碎裂后得到（2,2-二苯基环丙基）甲基基团。β断裂反应的速率常数随裂解反应中生成的羰基化合物的增加而增加，顺序为CH2O

  DOI：

  10.1021/jo026218g

文献信息

• Direct Catalytic Chemoselective α-Amination of Acylpyrazoles: A Concise Route to Unnatural α-Amino Acid Derivatives
  作者：Keisuke Tokumasu、Ryo Yazaki、Takashi Ohshima

  DOI：10.1021/jacs.5b11773

  日期：2016.3.2

  carboxylic acid oxidation state substrate, while preactivation by a stoichiometric amount of strong base has been used in catalytic α-aminations. The simultaneous activation of both coupling partners, enolization and metal nitrenoid formation, was crucial for obtaining the product, and wide functional group compatibility highlighted the mildness of the present catalysis. The bidentate coordination mode was

  描述了直接铜催化的高化学选择性 α-胺化。酰基吡唑被证明是羧酸氧化态底物的高效烯醇前体，而通过化学计量的强碱预活化已用于催化 α-胺化。偶联伙伴的同时活化、烯醇化和金属氮烯化合物的形成对于获得产品至关重要，广泛的官能团兼容性突出了本催化的温和性。双齿配位模式适用于对酮和更多酸性硝基烷基官能团的高度化学选择性活化。氘交换实验清楚地表明，在不形成硝酸盐的情况下实现了酰基吡唑的排他性烯醇化。目前的催化作用应用于后期 α-胺化，可以简明地获得高度通用的 α-氨基酸衍生物。该产品可以转化为各种有用的积木。
• Intermolecular Enolate Heterocoupling: Scope, Mechanism, and Application
  作者：Michael P. DeMartino、Ke Chen、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/ja804159y

  日期：2008.8.27

  while iron(III)-based couplings appear to proceed through a non-templated heterodimerization. This work presents the most in-depth findings on the mechanism of oxidative enolate coupling to date. The scope of oxidative enolate heterocoupling is extensive (40 examples) and has been shown to be efficient even on a large scale (gram-scale or greater). Finally, the method has been applied to the total synthesis

  这篇完整的报告介绍了两种不同羰基物质的氧化分子间偶联的背景、发现和广泛的见解。该过程的优化最终形成了使用可溶性铜 (II) 或铁 (III) 盐作为氧化剂将酰胺、酰亚胺、酮和羟吲哚结合的可靠且可扩展的方案。广泛的机理研究表明，在铜 (II) 的情况下是金属螯合的单电子转移过程，而基于铁 (III) 的偶联似乎是通过非模板化的异二聚化进行的。这项工作提供了迄今为止对氧化烯醇偶联机制最深入的发现。氧化烯醇杂偶联的范围很广（40 个例子），并且已被证明即使在大规模（克级或更大）上也是有效的。最后，
• Solvent Polarity Effects and Limited Acid Catalysis in Rearrangements of Model Radicals for the Methylmalonyl-CoA Mutase- and Isobutyryl-CoA Mutase-Catalyzed Isomerization Reactions
  作者：Pierre Daublain、John H. Horner、Andriy Kuznetsov、Martin Newcomb

  DOI：10.1021/ja049913+

  日期：2004.5.1

  The kinetics of reactions of models for the intermediate radicals formed in the methylmalonyl-CoA mutase- and isobutyryl-CoA mutase-catalyzed rearrangements were studied by laser flash photolysis methods. The aldehyde-containing model analogous to the propanal-3-yl radical reacted via 3-exo cyclization with rate constants that varied with solvent polarity (k in the range 2 x 105 to 1 x 107 s-1). The

  通过激光闪光光解方法研究了在甲基丙二酰辅酶 A 变位酶和异丁酰辅酶 A 变位酶催化重排中形成的中间自由基模型的反应动力学。类似于丙醛-3-基自由基的含醛模型通过 3-外环化反应，其速率常数随溶剂极性（k 在 2 x 105 到 1 x 107 s-1 的范围内）而变化。类似的含甲基酮的自由基反应速度要慢 2 个数量级，而含乙硫羰基的自由基类似物反应太慢，无法进行动力学测量。在乙酸中没有观察到酸催化，但 CF3CO2H 络合的自由基比未络合的自由基反应快 1 个数量级。结果表明，酶中通过氢键与酸键合形成的自由基的 3-exo 自由基环化，即所谓的“部分质子化”，不足以将反应加速到动力学能力点。自然界中自由基重排的解离机制被认为是另一种选择。
• Laser Flash Photolysis Studies of Alkoxyl Radical Kinetics Using 4-Nitrobenzenesulfenate Esters as Radical Precursors
  作者：John H. Horner、Seung-Yong Choi、Martin Newcomb

  DOI：10.1021/ol006469g

  日期：2000.10.1

  4-Nitrobenzenesulfenate esters were used as precursors for the generation of alkoxyl radicals under laser flash photolysis conditions. The esters were efficiently cleaved using the Nd:YAG third harmonic (355 nm) to produce alkoxyl radicals and the 4-nitrobenzenethiyl radical. Rate constants for beta-scission and 1, 5-hydrogen abstraction reactions of alkoxyl radicals were measured.

  4-硝基苯磺酸酯用作在激光闪光光解条件下生成烷氧基自由基的前体。使用Nd：YAG三次谐波（355 nm）有效裂解酯，生成烷氧基和4-硝基苯硫基自由基。测量了β-断裂和1，5-氢氧基烷氧基自由基反应的速率常数。
• α‐Amination of Carbonyl Compounds by Using Hypervalent Iodine‐Based Aminating Reagents Containing a Transferable (Diarylmethylene)amino Group
  作者：Daichi Okumatsu、Kazuki Kawanaka、Shunpei Kainuma、Kensuke Kiyokawa、Satoshi Minakata

  DOI：10.1002/chem.202203722

  日期：2023.2.16

  Primary resource: Hypervalent iodine-based aminating reagents containing a transferable (diarylmethylene)amino group can be used for the α-amination of simple carbonyl compounds such as esters, amides, and ketones in the presence of a lithium base. The (diarylmethylene)amino groups of the products can be readily modified, thus providing access to primary amines and diarylmethylamines.

  主要资源: 含有可转移（二芳基亚甲基）氨基的高价碘基胺化试剂可用于在锂碱存在下对简单的羰基化合物（如酯、酰胺和酮）进行 α-胺化。产品的（二芳基亚甲基）氨基可以很容易地进行修饰，从而提供获得伯胺和二芳基甲基胺的途径。