2-(2,2-diphenylcyclopropyl)-3-(phenylselenyl)propionaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2,2-diphenylcyclopropyl)-3-(phenylselenyl)propionaldehyde
• 英文别名: 2-(2,2-Diphenylcyclopropyl)-3-phenylselanylpropanal；2-(2,2-diphenylcyclopropyl)-3-phenylselanylpropanal
• 化学式: C₂₄H₂₂OSe
• 分子量: 405.398
• InChiKey: WWDCNNSRGHPOJV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.26
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2,2-diphenylcyclopropyl)-3-(phenylselenyl)propionaldehyde 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E)-6,6-Diphenyl-hex-3-enal
  参考文献：
  名称：

  甲基丙二酰辅酶A变位酶和异丁酰辅酶A变位酶催化异构化反应模型自由基重排中的溶剂极性效应和有限酸催化

  摘要：

  通过激光闪光光解方法研究了在甲基丙二酰辅酶 A 变位酶和异丁酰辅酶 A 变位酶催化重排中形成的中间自由基模型的反应动力学。类似于丙醛-3-基自由基的含醛模型通过 3-外环化反应，其速率常数随溶剂极性（k 在 2 x 105 到 1 x 107 s-1 的范围内）而变化。类似的含甲基酮的自由基反应速度要慢 2 个数量级，而含乙硫羰基的自由基类似物反应太慢，无法进行动力学测量。在乙酸中没有观察到酸催化，但 CF3CO2H 络合的自由基比未络合的自由基反应快 1 个数量级。结果表明，酶中通过氢键与酸键合形成的自由基的 3-exo 自由基环化，即所谓的“部分质子化”，不足以将反应加速到动力学能力点。自然界中自由基重排的解离机制被认为是另一种选择。

  DOI：

  10.1021/ja049913+
• 作为产物：
  描述：

  α-bromo-α-(phenylseleno)methane 在 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 2-(2,2-diphenylcyclopropyl)-3-(phenylselenyl)propionaldehyde
  参考文献：
  名称：

  甲基丙二酰辅酶A变位酶和异丁酰辅酶A变位酶催化异构化反应模型自由基重排中的溶剂极性效应和有限酸催化

  摘要：

  通过激光闪光光解方法研究了在甲基丙二酰辅酶 A 变位酶和异丁酰辅酶 A 变位酶催化重排中形成的中间自由基模型的反应动力学。类似于丙醛-3-基自由基的含醛模型通过 3-外环化反应，其速率常数随溶剂极性（k 在 2 x 105 到 1 x 107 s-1 的范围内）而变化。类似的含甲基酮的自由基反应速度要慢 2 个数量级，而含乙硫羰基的自由基类似物反应太慢，无法进行动力学测量。在乙酸中没有观察到酸催化，但 CF3CO2H 络合的自由基比未络合的自由基反应快 1 个数量级。结果表明，酶中通过氢键与酸键合形成的自由基的 3-exo 自由基环化，即所谓的“部分质子化”，不足以将反应加速到动力学能力点。自然界中自由基重排的解离机制被认为是另一种选择。

  DOI：

  10.1021/ja049913+

文献信息

• Solvent Polarity Effects and Limited Acid Catalysis in Rearrangements of Model Radicals for the Methylmalonyl-CoA Mutase- and Isobutyryl-CoA Mutase-Catalyzed Isomerization Reactions
  作者：Pierre Daublain、John H. Horner、Andriy Kuznetsov、Martin Newcomb

  DOI：10.1021/ja049913+

  日期：2004.5.1

  The kinetics of reactions of models for the intermediate radicals formed in the methylmalonyl-CoA mutase- and isobutyryl-CoA mutase-catalyzed rearrangements were studied by laser flash photolysis methods. The aldehyde-containing model analogous to the propanal-3-yl radical reacted via 3-exo cyclization with rate constants that varied with solvent polarity (k in the range 2 x 105 to 1 x 107 s-1). The

  通过激光闪光光解方法研究了在甲基丙二酰辅酶 A 变位酶和异丁酰辅酶 A 变位酶催化重排中形成的中间自由基模型的反应动力学。类似于丙醛-3-基自由基的含醛模型通过 3-外环化反应，其速率常数随溶剂极性（k 在 2 x 105 到 1 x 107 s-1 的范围内）而变化。类似的含甲基酮的自由基反应速度要慢 2 个数量级，而含乙硫羰基的自由基类似物反应太慢，无法进行动力学测量。在乙酸中没有观察到酸催化，但 CF3CO2H 络合的自由基比未络合的自由基反应快 1 个数量级。结果表明，酶中通过氢键与酸键合形成的自由基的 3-exo 自由基环化，即所谓的“部分质子化”，不足以将反应加速到动力学能力点。自然界中自由基重排的解离机制被认为是另一种选择。