(2R,3R,4S,5S)-6-(乙酰氧基甲基)-2-溴-2-氨基甲酰四氢-2H-吡喃-3,4,5-三基三乙酸酯 | 159895-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (2R,3R,4S,5S)-6-(乙酰氧基甲基)-2-溴-2-氨基甲酰四氢-2H-吡喃-3,4,5-三基三乙酸酯
• 中文别名: C-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-溴-1-脱氧-β-D-吡喃半乳糖基)甲酰胺
• 英文名称: O-peracetylated (α-d-gluco-heptulopyranosyl bromide)onamide
• 英文别名: C-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-bromo-1-deoxy-β-D-galactopyranosyl)formamide；[(2R,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-Triacetyloxy-6-bromo-6-carbamoyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 159895-07-5
• 化学式: C₁₅H₂₀BrNO₁₀
• 分子量: 454.229
• InChiKey: OFBIPUGROIRDQG-NLRWUALESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  158
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5S)-6-(乙酰氧基甲基)-2-溴-2-氨基甲酰四氢-2H-吡喃-3,4,5-三基三乙酸酯 在 水 、 silver(l) oxide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 以89%的产率得到C-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-hydroxy-β-D-galactopyranosyl)formamide
  参考文献：
  名称：

  Novel glycosylidene-spiro-heterocycles from unprecedented solvent incorporation in Koenigs–Knorr-like reactions of C-(1-bromo-1-deoxy-β-D-glycopyranosyl)formamides

  摘要：

  在 Ag2CO3 和 AgF 的存在下，标题化合物在丙酮中分别生成了吡喃葡萄糖基亚螺二氧戊环 3 和 4，在二甲基亚砜中生成了 C-(1-甲硫基甲氧基-δ-±-D-吡喃葡萄糖基)甲酰胺 5。

  DOI：

  10.1039/a900082h
• 作为产物：
  描述：

  3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-D-glycero-L-manno-heptonic acid 在 potassium bromate 、 sodium dithionite 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (2R,3R,4S,5S)-6-(乙酰氧基甲基)-2-溴-2-氨基甲酰四氢-2H-吡喃-3,4,5-三基三乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  端基α-叠氮酸（2-叠氮基-2-脱氧-庚二酸-吡喃二酸）衍生物在掺入糖氨基酸的肽上的应用

  摘要：

  Per- ø -acylated的2,6-脱水aldoheptonic酸D-甘油基-D-庚和D-甘油基-1-甘露配置由相应aldonamides的亚硝化过程得到转化入甲基- ，叔丁基- ，2，按照标准程序，得到2,2-三氯乙基和五氯苯基酯，酰氯和甘氨酰胺。在Bz 2 O 2或AIBN或CH 2中的Na 2 S 2 O 4 –KBrO 3存在下，通过溴在沸腾的CHCl 3中在光照下进行溴化，或在沸腾的CCl 4中在NBS中进行自由基介导的溴化。在室温下使用2 Cl 2-水两相溶剂混合物，得到上述酯和酰氯的2-溴化物的轴向异构体（2-溴-2-脱氧-α-d-庚-2--2-吡喃磺酸衍生物），而甘氨酰胺沿–H 2 C–NH–键分裂。通过将甘氨酸酯与五氯苯基2-溴-2-脱氧-磺基磺酸酯进行N-酰化，获得甘氨酰胺的端基溴化物。在该反应中，轴向异头溴化物证明是稳定的。使用DMSO或DMF中的叠氮化钠替代异

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.11.064

文献信息

• Anomeric spirocycles by solvent incorporation: reactions of O-peracylated (glyculopyranose and glyculopyranosyl bromide)onamide derivatives with ketones
  作者：András Páhi、Katalin Czifrák、Katalin E. Kövér、László Somsák

  DOI：10.1016/j.carres.2014.04.003

  日期：2015.2

  Reactions of O-peracetylated (alpha-D-galacto-heptulopyranosyl bromide)onamide and O-perbenzoylated (alpha-D-gluco-heptulopyranosyl bromide)onamide with ketones in the presence of silver(I) salt promoters gave the corresponding O-peracylated 1',5'-anhydro-D-glycitol-spiro-[1',5]-4-imino-2,2-disubstituted-1,3-dioxolanes. The D-galacto configured starting compounds furnished both spiro epimers, while

  在银（I）盐促进剂存在下，O-全乙酰化（α-D-半乳糖-庚基吡喃糖基溴）酰胺和O-过苯甲酰化（α-D-葡萄糖-庚基吡喃糖基溴）酮与酮的反应得到相应的O-过酰基化的1 '，5'-脱水-D-糖醇-螺-[1'，5] -4-亚氨基-2，2-二取代-1，3-二氧戊环。D-半乳糖构型的起始化合物提供了两个螺旋差向异构体，而D-葡萄糖相应物仅产生构型上的倒位产物。在酸性条件下，O-过苯甲酰化的α-D-葡萄糖-庚基吡咯烷酰胺和酮产生受保护的1'，5'-脱水-D-葡萄糖醇-螺-[1'，5] -2,2-二取代-恶唑烷-4-通过Zemplen方案O-去苯甲酰化的那些 这些化合物对兔肌肉糖原磷酸酶b没有抑制作用。
• Radical-mediated bromination of carbohydrate derivatives: searching for alternative reaction conditions without carbon tetrachloride
  作者：Katalin Czifrák、László Somsák

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02205-0

  日期：2002.12

  KBrO3–Na2S2O4 in CH2Cl2–H2O or PhCF3–H2O biphasic solvent systems was applied to the bromination of several monosaccharide derivatives having capto-datively substituted reaction centres. With less reactive compounds neat PhCF3 was shown to be a suitable substitute of the health and environmentally hazardous carbon tetrachloride.

  在CH 2 Cl 2 -H 2 O或PhCF 3 -H 2 O双相溶剂体系中的KBrO 3 -Na 2 S 2 O 4被用于溴化具有巯基取代反应中心的几种单糖衍生物。活性较低的化合物表明，纯净的CFCF 3是健康和对环境有害的四氯化碳的合适替代品。
• A straightforward route to hydantocidin analogues with pyranose ring structure
  作者：Erzsébet Õsz、Erzsébet Sós、László Somsák、László Szilágyi、Zoltán Dinya

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00213-5

  日期：1997.4

  nitromethane resulted in the formation of glycopyranosylidene-spirohydantoins 3, 11 and 15 and -thiohydantoins 7 and 16. Zemplén-deacetylation gave the pyranoid epi-hydantocidin analogues 4 and 12, and thiohydantocidin analogues 8 and 17, respectively.

  TiCl 4介导的乙酰化1-溴-甘露糖基氰基氰化物1和9中腈部分的部分水解得到C-（1-溴-1-脱氧-甘露糖基糖基）甲酰胺2和10，它们与AgOCN，AgSCN或KSCN在硝基甲烷中反应导致形成glycopyranosylidene-spirohydantoins 3,11和15和-thiohydantoins 7和16。普伦脱乙酰化，得到吡喃外延-hydantocidin类似物4和12，以及thiohydantocidin类似物8和17， 分别。
• Synthesis of some O-, S- and N-glycosides of hept-2-ulopyranosonamides
  作者：Veronika Nagy、Katalin Czifrák、Attila Bényei、László Somsák

  DOI：10.1016/j.carres.2009.02.011

  日期：2009.5

  aryl glycosides were obtained with sodium phenolates; (aryl and hetaryl 2-thio-beta-D-gluco-hept-2-ulopyranoside)onamides were formed with thiophenols in the presence of K(2)CO(3) in acetone, and reactions with aniline in CH(2)Cl(2) furnished (N-phenyl beta-D-glyco-hept-2-ulopyranosylamine)onamides. Some deprotected derivatives of d-gluco configuration obtained by the Zemplen protocol showed no significant

  在Koenigs-Knorr条件下，（O-全酰化的α-D-葡萄糖和半乳糖庚基2-泛吡喃糖基溴化物）onamides得到相应的（烷基β-D-glyco-hept-2-ulopyranosylbromide）酰胺，并且类似的芳基糖苷为用酚钠制得；（芳基和杂芳基2-硫-β-D-葡萄糖-庚-2-氟吡喃糖苷）onamides在K（2）CO（3）在丙酮中与苯硫酚形成，并与苯胺在CH（2）Cl中反应（2）提供的（N-苯基β-D-糖-庚-2--2-吡喃糖胺）酰胺。通过Zemplen方案获得的一些脱保护的d-葡萄糖构型衍生物未显示出对兔肌肉糖原磷酸化酶b的显着抑制作用。
• Synthesis and some transformations of 1-azido-glycopyranosyl cyanides-precursors of anomeric α-amino acids
  作者：László Somsák、Erzsébet Sós、Zoltán Györgydeák、Jean-Pierre Praly、Gérard Descotes

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00440-1

  日期：1996.7

  Acetylated 1-azido-glycopyranosyl cyanides (of the (1R)- 2, and 16, 5, 7, (1R)- 11, and 12 configurations) and 19 were prepared from acetylated 1-halogeno-d-glycopyranosyl cyanides and formamide, resp., by sodium azide in dimethyl sulfoxide. Acetylated (1S)- 14 and (1R)- 15 1-chloro-d-galactopyranosyl cyanides were obtained from cyanide by lithium chloride in dimethyl sulfoxide. 1,3-Dipolar cycloaddition

  乙酰化的1-叠氮基吡喃葡萄糖基氰化物（在（1 - [R ）- 2，和16，5，7，（1 - [R ）- 11和12的配置）和19是从乙酰化制备1 β-卤代-d吡喃葡萄糖氰化物和甲酰胺，分别是叠氮化钠在二甲基亚砜中。通过二甲基亚砜中的氯化锂从氰化物获得乙酰化的（1 S）-14和（1 R）-15 1-氯-d-吡喃半乳糖基氰化物。叠氮化物离子与2的氰基的1,3-偶极环加成和16得到乙酰化的5-（1-叠氮基-1-脱氧-α-和-β-d-吡喃半乳糖基）四唑3和17，而乙炔基二羧酸二甲酯到2的叠氮基部分得到乙酰化的1-甲基二甲基。 （1-叠氮基-1-脱氧-β-d-吡喃半乳糖基）-1,2,3-三唑-4,5-二羧酸20。由乙氧基氯转化3，得到乙酰化的2-（1-叠氮基-1-脱氧-α-d-吡喃半乳糖基）-1,3,4-乙二唑-5-羧酸乙酯21。