2,4-二溴雌酮 | 60788-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 2,4-二溴雌酮
• 英文名称: 2,4-dibromoestrone
• 英文别名: 2,4-dibromo-3-hydroxyestra-1,3,5(10)-trien-17-one；2,4-Dibromo Estrone；(8R,9S,13S,14S)-2,4-dibromo-3-hydroxy-13-methyl-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 60788-62-7
• 化学式: C₁₈H₂₀Br₂O₂
• 分子量: 428.164
• InChiKey: HEWYVIICKQEYPO-HIONPOMWSA-N

物化性质

• 熔点：
  224-226 °C
• 沸点：
  453.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.618±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于乙腈（少量）、氯仿、二氯甲烷

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-二溴雌酮 在 palladium on activated charcoal Nafion-H₈ 、 氢气 作用下， 以 吡啶 、 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 19-去甲-4-雄烯二酮
  参考文献：
  名称：

  通过2,4-二溴雌激素合成19-nor类固醇的新方法

  摘要：

  通过用硝酸氧化2,4-二溴雌激素（1）和（2），然后在钯/炭上加氢并随后用Nafion-H处理，合成了19-Nor类固醇（7）和（8）。

  DOI：

  10.1039/c39870000490
• 作为产物：
  描述：

  雌酚酮 在 1,3-二溴-5,5-二甲基海因 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到2,4-二溴雌酮
  参考文献：
  名称：

  （+）-雌酮芳基化衍生物的合成，功能化和生物活性

  摘要：

  通过Suzuki-Miyaura反应，各种新颖的芳基化的雌酮衍生物，例如2-芳基-，4-芳基-和2,4-二芳基-雌酮。虽然4-芳基雌酮的合成可以在标准条件下进行，但是2-芳基雌酮和2,4-二芳基雌酮的合成需要对条件进行彻底优化，事实证明，使用空间受限的联芳基配体很重要。使用RuPhos可获得最佳结果。发达的Suzuki偶联反应与后续环化反应的结合提供了更复杂的杂化结构，其中包含二苯并呋喃，苯并香豆素和类固醇部分。测试了这些衍生物作为胰脂肪酶抑制剂的作用，发现大多数化合物都显示出对胰脂肪酶的抑制作用，但最大的抑制潜力是由4-芳基雌酮显示的。所有合成的衍生物均显示出0.82±0.01–59.7±3.12μM的抑制值。在对接研究的基础上，生物活性也得到了合理化。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2016.12.009

文献信息

• Coumarins by Direct Annulation: β‐Borylacrylates as Ambiphilic C ₃ ‐Synthons
  作者：Max Wienhold、John J. Molloy、Constantin G. Daniliuc、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.202012099

  日期：2021.1.11

  2‐halo‐phenol derivatives to generate structurally and electronically diverse coumarins. Key to this [3+3] disconnection is the BPin unit which serves a dual purpose as both a traceless linker for C(sp2)–C(sp2) coupling, and as a chromophore extension to enable inversion of the alkene geometry via selective energy transfer catalysis. Mild isomerisation is a pre‐condition to access 3‐substituted coumarins

  模块化β-硼基丙烯酸酯已被验证为可编程的、两亲性C 3 -合成子，可在2-卤代苯酚衍生物的级联成环中生成结构和电子多样化的香豆素。这种 [3+3] 断开的关键是 BPin 单元，它具有双重用途，既作为 C(sp 2 )–C(sp 2 ) 耦合的无痕连接子，又作为发色团延伸，通过选择性能量转移催化。轻度异构化是获得 3-取代香豆素的先决条件，并提供了分歧的手柄。该方法在含有这种古老化学型的代表性天然产物的合成中得到展示。公开了在 A 环上修饰的 π 扩展雌酮衍生物的简便进入，以证明该方法在生物测定开发或药物再利用中的潜力。
• Chemoselective Suzuki-Miyaura reactions of 4-bromo-3-O-triflyl-estrone. Synthesis and atropisomerism of arylated estrones
  作者：Stefan Jopp、Tina Wallaschkowski、Peter Ehlers、Eva Frank、Gyula Schneider、János Wölfling、Erzsébet Mernyák、Alexander Villinger、Peter Langer

  DOI：10.1016/j.tet.2018.02.015

  日期：2018.6

  4-Bromo-3-O-triflyl-estrone has been synthesized in 2 steps from estrone and was successfully employed in chemoselective palladium catalysed Suzuki-Miyaura reactions. Mono- and bis-arylations were carried out selectively by variation of ligands and solvents. Overall 19 derivatives of mono- and bis-arylated estrones were synthesized under optimized conditions in high yields. Various products showed atropisomerism

  从雌酮分两步合成了4-Bromo-3- O -triflyl-雌酮，并将其成功用于化学选择性钯催化的Suzuki-Miyaura反应。通过改变配体和溶剂选择性地进行单-和双-芳基化。在优化条件下以高收率合成了单芳基和双芳基雌酮的全部19种衍生物。各种产物显示出阻转异构现象，已通过NMR光谱对其进行了详细研究。
• Electrochemical A-Ring Bromination of Estrogens
  作者：Ivan Damljanovic、Mirjana Vukicevic、Rastko D. Vukicevic

  DOI：10.1246/bcsj.80.407

  日期：2007.1.15

  A-ring bromination of estrogens has been achieved by constant current electrolysis of the solutions of these substrates and Et4NBr in appropriate solvents. Thus, electrolysis consuming 2 F mol−1 charge gave mixtures of 2- and 4-estrogens (1:1.1–2.5; up to 97%), whereas 4 F mol−1 charge experiments yielded 2,4-dibromoestrogens as the sole products.

  对雌激素的A环溴化已经通过在适当溶剂中对这些底物和Et4NBr溶液进行恒流电解实现。因此，消耗2 F mol−1电荷的电解反应产生了2-和4-雌激素的混合物（比例为1:1.1–2.5；最高可达97%），而消耗4 F mol−1电荷的实验则产出了2,4-二溴雌激素作为唯一产物。
• [EN] TOPICAL ANTIANDROGENIC STEROIDS<br/>[FR] STEROIDES ANTIANDROGENIQUES TOPIQUES
  申请人：ENDORECH INC

  公开号：WO2004089971A1

  公开（公告）日：2004-10-21

  Steroidal antiandrogens and pharmaceutical compositions thereof, are used for reduction of the risk of developing, or for treatment of, androgen-dependent skin related diseases. In preferred embodiments, the antiandrogen EM-3180 is used for reduction of the risk of developing, or the treatment, of acne, seborrhea, hirsutism or androgenic alopecia: Methods of treatment utilize the antiandrogen alone, or in combination with other active ingredients such as an inhibitor of a 5a-reductase, an inhibitor of type 5 170­hydroxysteroid dehydrogenase, and/or an inhibitor of prostate short-chain dehydrogenase/reductase.

  类固醇抗雄激素及其制剂用于降低发展雄激素依赖性皮肤相关疾病的风险或治疗。在优选实施方式中，抗雄激素EM-3180用于降低发展痤疮、皮脂溢、多毛症或雄激素性脱发的风险或治疗：治疗方法利用单独使用抗雄激素，或与其他活性成分结合，如5a-还原酶抑制剂、5 170-羟基类固醇脱氢酶抑制剂和/或前列腺短链脱氢酶/还原酶抑制剂。
• Synthesis and structure–activity relationships of 2- and/or 4-halogenated 13<b><i>β</i></b>- and 13α-estrone derivatives as enzyme inhibitors of estrogen biosynthesis
  作者：Ildikó Bacsa、Bianka Edina Herman、Rebeka Jójárt、Kevin Stefán Herman、János Wölfling、Gyula Schneider、Mónika Varga、Csaba Tömböly、Tea Lanišnik Rižner、Mihály Szécsi、Erzsébet Mernyák

  DOI：10.1080/14756366.2018.1490731

  日期：2018.1.1

  electrophile triggers. Substitutions occurred at positions C-2 and/or C-4. The potential inhibitory action of the halogenated estrones on human aromatase, steroid sulfatase, or 17β-hydroxysteroid dehydrogenase 1 activity was investigated via in vitro radiosubstrate incubation. Potent submicromolar or low micromolar inhibitors were identified with occasional dual or multiple inhibitory properties. Valuable structure-activity

  合成了具有N-卤代琥珀酰亚胺作为亲电子引发剂的A环卤代13α-，13β-和17-脱氧13α-雌酮衍生物。取代发生在位置C-2和/或C-4。通过体外放射性底物孵育研究了卤代雌酮对人芳香酶，类固醇硫酸酯酶或17β-羟基类固醇脱氢酶1活性的潜在抑制作用。潜在的亚微摩尔或低微摩尔抑制剂具有偶发的双重或多重抑制特性。通过获得的抑制数据的比较，建立了重要的构效关系。