ethyl 3,4-di-O-benzoyl-2-O-benzyl-1-thio-β-L-fucopyranoside | 1337979-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 3,4-di-O-benzoyl-2-O-benzyl-1-thio-β-L-fucopyranoside
• 英文别名: [(2S,3R,4R,5S,6R)-4-benzoyloxy-6-ethylsulfanyl-2-methyl-5-phenylmethoxyoxan-3-yl] benzoate
• CAS: 1337979-61-9
• 化学式: C₂₉H₃₀O₆S
• 分子量: 506.62
• InChiKey: HJKULZIGOCFVAA-WXZVHJAESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  96.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3,4-di-O-benzoyl-2-O-benzyl-1-thio-β-L-fucopyranoside 、 在 四丁基溴化铵 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 48.5h， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用核心岩藻糖和二等分GlcNAc替代哺乳动物N-聚糖的单一路线

  摘要：

  哺乳动物糖蛋白的N-聚糖上α1,6连接的核心岩藻糖的存在与肿瘤进展有关，并降低了抗体依赖性细胞介导的细胞毒性（ADCC）中抗体的生物活性。由于核心岩藻糖基化的N-聚糖很难从天然来源中分离出来，因此只有化学或酶促合成才能为生物学研究提供所需的化合物。化学α-岩藻糖基化的一般缺点是，α1,6-连接岩藻糖苷的化学组装不是立体特异性的。开发了一种鲁棒且通用的方法，用于以α/β比超过99：1的具有伯羟基的受体进行α-选择性岩藻糖基化。岩藻糖基供体的优化保护基团图案与激活原理和反应条件相结合，相互作用高。

  DOI：

  10.1002/anie.201807742
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 、 ethyl 2-O-benzyl-1-thio-β-L-fucopyranoside 在 吡啶 作用下， 反应 3.0h， 以93%的产率得到ethyl 3,4-di-O-benzoyl-2-O-benzyl-1-thio-β-L-fucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用单个糖基供体的溶剂诱导的异头非对映选择性切换

  摘要：

  已经开发出高度非对映选择性的糖基化反应。然而，并非所有糖基化反应都是非对映选择性的，这些反应可能尚未报道。对于某些岩藻糖基化反应，已经证明了异常低或异常相反的选择性。在本研究中，研究了使用一系列2-O-苄基保护的岩藻糖基供体的长链烃醇，9-羟基壬酸乙酯和癸醇的岩藻糖基化反应。生成的产品证明了使用二乙醚（Et（2）O）或二氯甲烷（CH（2）Cl（2））的溶剂诱导的非对映选择性转换。使用醚溶剂观察到实用的α-选择性。相反，使用CH（2）Cl（2）观察到了实用的β选择性。在醇半乳糖基化反应中类似地观察到异头非对映选择性的变化。较大的自旋晶格弛豫时间常数（T（1））实际上表明，9-羟基壬酸乙酯的分子运动在Et（2）O中比在CH（2）Cl（2）中更剧烈，表明它在Et（ 2）O和CH（2）Cl（2）中的缔合。相关醇的庞大性最可能是所观察到的非对映选择性的原因。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2011.06.026

文献信息

• Synthesis and Molecular Recognition Studies of the HNK-1 Trisaccharide and Related Oligosaccharides. The Specificity of Monoclonal Anti-HNK-1 Antibodies as Assessed by Surface Plasmon Resonance and STD NMR
  作者：Yury E. Tsvetkov、Monika Burg-Roderfeld、Gabriele Loers、Ana Ardá、Elena V. Sukhova、Elena A. Khatuntseva、Alexey A. Grachev、Alexander O. Chizhov、Hans-Christian Siebert、Melitta Schachner、Jesús Jiménez-Barbero、Nikolay E. Nifantiev

  DOI：10.1021/ja2083015

  日期：2012.1.11

  The human natural killer cell carbohydrate, HNK-1, plays function-conducive roles in peripheral nerve regeneration and synaptic plasticity. It is also the target of autoantibodies in polyneuropathies. It is thus important to synthesize structurally related HNK-1 carbohydrates for optimizing its function-conducive roles, and for diagnosis and neutralization of autoantibodies in the fatal Guillain-Barre syndrome. As a first step toward these goals, we have synthesized several HNK-1 carbohydrate derivatives to assess the specificity of monoclonal HNK-1 antibodies from rodents: 2-aminoethyl glycosides of selectively O-sulfated trisaccharide corresponding to the HNK-1 antigen, its nonsulfated analogue, and modified structures containing 3-O-fucosyl or 6-O-sulfo substituents in the N-acetylglucosamine residues. These were converted, together with several related oligosaccharides, into biotin-tagged probes to analyze the precise carbohydrate specificity of two anti-HNK-1 antibodies by surface plasmon resonance that revealed a crucial role of the glucuronic acid in antibody binding. The contribution of the different oligosaccharide moieties in the interaction was shown by saturation transfer difference (STD) NMR of the complex consisting of the HNK-1 pentasaccharide and the HNK-1 412 antibody.
• A Single Route to Mammalian N-Glycans Substituted with Core Fucose and Bisecting GlcNAc
  作者：Thomas Luber、Mathäus Niemietz、Theodoros Karagiannis、Manuel Mönnich、Dimitri Ott、Lukas Perkams、Janika Walcher、Lukas Berger、Matthias Pischl、Markus Weishaupt、Steffen Eller、Joanna Hoffman、Carlo Unverzagt

  DOI：10.1002/anie.201807742

  日期：2018.10.26

  The occurrence of α1,6‐linked core fucose on the N‐glycans of mammalian glycoproteins is involved in tumor progression and reduces the bioactivity of antibodies in antibody‐dependent cell‐mediated cytotoxicity (ADCC). Since core‐fucosylated N‐glycans are difficult to isolate from natural sources, only chemical or enzymatic synthesis can provide the desired compounds for biological studies. A general

  哺乳动物糖蛋白的N-聚糖上α1,6连接的核心岩藻糖的存在与肿瘤进展有关，并降低了抗体依赖性细胞介导的细胞毒性（ADCC）中抗体的生物活性。由于核心岩藻糖基化的N-聚糖很难从天然来源中分离出来，因此只有化学或酶促合成才能为生物学研究提供所需的化合物。化学α-岩藻糖基化的一般缺点是，α1,6-连接岩藻糖苷的化学组装不是立体特异性的。开发了一种鲁棒且通用的方法，用于以α/β比超过99：1的具有伯羟基的受体进行α-选择性岩藻糖基化。岩藻糖基供体的优化保护基团图案与激活原理和反应条件相结合，相互作用高。
• Solvent-induced anomeric diastereoselectivity switching using a single glycosyl donor
  作者：Ryuta Fujiwara、Shigeomi Horito

  DOI：10.1016/j.carres.2011.06.026

  日期：2011.10

  reaction of long-chain hydrocarbon alcohols, ethyl 9-hydroxynonanoate and decanol using a series of the 2-O-benzyl-protected fucopyranosyl donors were investigated. The resulting products demonstrated the solvent-induced diastereoselectivity switching using diethyl ether (Et(2)O) or dichloromethane (CH(2)Cl(2)). Practical α-selectivities were observed using ether solvents. In contrast, practical β-selectivities

  已经开发出高度非对映选择性的糖基化反应。然而，并非所有糖基化反应都是非对映选择性的，这些反应可能尚未报道。对于某些岩藻糖基化反应，已经证明了异常低或异常相反的选择性。在本研究中，研究了使用一系列2-O-苄基保护的岩藻糖基供体的长链烃醇，9-羟基壬酸乙酯和癸醇的岩藻糖基化反应。生成的产品证明了使用二乙醚（Et（2）O）或二氯甲烷（CH（2）Cl（2））的溶剂诱导的非对映选择性转换。使用醚溶剂观察到实用的α-选择性。相反，使用CH（2）Cl（2）观察到了实用的β选择性。在醇半乳糖基化反应中类似地观察到异头非对映选择性的变化。较大的自旋晶格弛豫时间常数（T（1））实际上表明，9-羟基壬酸乙酯的分子运动在Et（2）O中比在CH（2）Cl（2）中更剧烈，表明它在Et（ 2）O和CH（2）Cl（2）中的缔合。相关醇的庞大性最可能是所观察到的非对映选择性的原因。