tert-butyl (E)-3-(1H-indol-3-yl)acrylate | 179811-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (E)-3-(1H-indol-3-yl)acrylate
• 英文别名: (E)-tert-butyl 3-(1H-indol-3-yl)acrylate；tert-butyl (E)-3-(1H-indol-3-yl)prop-2-enoate
• CAS: 179811-00-8
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₂
• 分子量: 243.305
• InChiKey: WGAVEBVLEHCWPC-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  42.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (E)-3-(1H-indol-3-yl)acrylate 在 silica gel 、 sodium hydride 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Structure-activity dependency of new bacterial tryptophanyl tRNA synthetase inhibitors

  摘要：

  Analogues of the aminoacyl tRNA synthetase inhibitor, indolmycin, have been synthesised in which the side chain methyl group is replaced by a wide range of substituents. Their antibacterial and enzyme inhibitory potency is related to steric properties and conformational preferences. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  DOI：

  10.1016/0960-894x(96)00237-5
• 作为产物：
  描述：

  3-甲酰基吲哚酸-1-羧酸 t-丁基酯 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.14h， 生成 tert-butyl (E)-3-(1H-indol-3-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过不对称的一锅[N + 2 + 3]环化合成（-）-Kopsinine

  摘要：

  现在在一起：用顺式2,3-二取代的哌啶合成科普萨生物碱的常见中间体，使用手性二醚控制的不对称共轭酰胺锂到吲哚丙酸酯中的收率为98％ee，收率为85％。 N与1-氯-3-碘丙烷的双烷基化反应。（-）-kopsinine的合成是通过中间体完成的，共分13个步骤，总收率为9.0％。

  DOI：

  10.1002/asia.201200575

文献信息

• C–H Alkenylation of Heteroarenes: Mechanism, Rate, and Selectivity Changes Enabled by Thioether Ligands
  作者：Bradley J. Gorsline、Long Wang、Peng Ren、Brad P. Carrow

  DOI：10.1021/jacs.7b03887

  日期：2017.7.19

  catalytic intermediate in these reactions may also account for unusual catalyst-controlled site selectivity wherein C–H alkenylation of five-atom heteroarenes can occur under electronic control with thioether ligands even when this necessarily involves reaction at a more hindered C–H bond. The thioether effect also enables short reaction times under mild conditions for many O-, S-, and N-heteroarenes (55 examples)

  已确定硫醚辅助配体可以大大促进O-，S-和N的C–H烯基化-杂芳烃。动力学数据表明，硫醚-Pd催化的反应比经典的无配体系统快800倍之多。此外，机理研究表明，C–H键的裂解是限制周转的步骤，硫醚配位时的速率加速与该关键步骤从中性途径向阳离子途径的变化相关。在这些反应中形成阳离子型，低配位的催化中间体也可能说明了催化剂控制位点的异常，其中五原子杂芳烃的CH链烯基化可以在硫代配体的电子控制下发生，即使这必然涉及在更阻碍了CH键的键合。硫醚效应还使得许多O-，S-和N-杂芳烃（55个实例），包括晚期药物衍生化的实例。
• Regioselective preferential C H activation of sterically hindered 1,3-dienes over [4+2] cycloaddition
  作者：Rakesh K. Saunthwal、Kapil Mohan Saini、Monika Patel、Akhilesh K. Verma

  DOI：10.1016/j.tet.2017.03.028

  日期：2017.4

  Pd-catalyzed preferential CH activation of sterically hindered α, β-olefinic indoles onto alkenes beyond [4 + 2] cycloaddition has been described. The carbazole derivatives were readily synthesized via activation of vinylic CH bonds with excellent regioselectivity. Further, the one-pot strategy has been employed for the synthesis of tricyclic carbazoles. The double and triple CH activation followed by concomitant

  已经描述了在[4 + 2]环加成之后，Pd催化位阻的α，β-烯烃吲哚在烯烃上的优先C H活化的研究。咔唑衍生物易于通过具有优异的区域选择性的乙烯基C H键的活化来合成。此外，一锅法已用于合成三环咔唑。两次和三次C H活化以及随后的迈克尔加成为合成N保护的咔唑提供了一种经济的方法。α-和β-位的多种烯烃与该反应相容。力学和X射线晶体学研究支持了C H活化的化学设计。
• Palladium-Catalyzed Intermolecular C3 Alkenylation of Indoles Using Oxygen as the Oxidant
  作者：Wen-Liang Chen、Ya-Ru Gao、Shuai Mao、Yan-Lei Zhang、Yu-Fei Wang、Yong-Qiang Wang

  DOI：10.1021/ol302840b

  日期：2012.12.7

  A general and efficient palladium-catalyzed intermolecular direct C3 alkenylation of indoles using oxygen as the oxidant has been developed. The reaction is of complete regio- and stereoselectivity. All products are E-isomers at the C3-position, and no Z-isomers or 2-substituted product can be detected.

  已经开发了使用氧作为氧化剂的普通且有效的钯催化的吲哚的分子间直接C 3烯基化。该反应具有完全的区域选择性和立体选择性。所有产物在C3-位均为E-异构体，未检测到Z-异构体或2-取代的产物。
• Syntheses and evaluation of the antioxidant activity of acitretin analogs with amide bond(s) in the polyene spacer
  作者：Dimitra Hadjipavlou-Litina、George E. Magoulas、Marios Krokidis、Dionissios Papaioannou

  DOI：10.1016/j.ejmech.2009.10.012

  日期：2010.1

  Ester analogs of the antipsoriatic drug acitretin were synthesized by coupling either anilines with N-protected indole-3-carboxylic acid, followed by deprotection and coupling with O-monoprotected dicarboxylic acids or Wittig reaction of indole-3-carboxaldehyde, 3-acetyl-1-tosylpyrrole and 4-amino-9-fluorenone with Ph3PCHCO2tBu, followed by N-deprotection, where necessary, and finally coupling with

  通过将苯胺与N-保护的吲哚-3-羧酸偶联，然后脱保护并与O-单保护的二羧酸偶联或吲哚-3-甲醛，3-乙酰基-1的Wittig反应合成抗银屑病药物阿维A酸酯的酯类似物。 -甲苯磺酰基吡咯和4-氨基-9-芴酮与Ph 3 P CHCO 2 tBu，然后在必要时进行N-脱保护，最后与肉桂酰氟偶合。通过TFA介导的羧基脱保护得到相应的游离酸。虽然这些类似物和阿维A表现出非常低的还原能力，类似物5，6，8和12强烈抑制LOX带IC 50值范围从35–65μM。阿维A和它的类似物5 - 7，10，11和15抑制脂质过氧化的比更强烈水溶性维生素E而阿维A和模拟4是在体内更有效的抗发炎剂上诱导卡拉胶比吲哚美辛的大鼠爪水肿。
• Palladium(II)/Polyoxometalate-Catalyzed Direct C-3 Alkenylation of Indoles using Dioxygen as the Terminal Oxidant
  作者：Qiufeng Huang、Qianqian Song、Jin Cai、Xiaofeng Zhang、Shen Lin

  DOI：10.1002/adsc.201201114

  日期：2013.5.17

  the direct CH olefination of indoles with alkenes. The transformation is catalyzed by palladium acetate combined with 12‐molybdophosphoric acid and uses oxygen as the terminal oxidant. 4‐Dimethylaminopyridine (DMAP) was observed to be an effective additive for the olefination reaction. Functional groups such as methoxy, benzyloxy, fluoro, bromo, ester, phenyl, and methyl were tolerated under the reaction

  一个高效，实用的合成方法已被开发用于通过直接C中制备的3- vinylindoles 与烯烃吲哚h的烯。乙酸钯与12-钼磷酸结合可催化转化，并使用氧气作为末端氧化剂。观察到4-二甲基氨基吡啶（DMAP）是烯化反应的有效添加剂。在反应条件下，可容忍甲氧基，苄氧基，氟，溴，酯，苯基和甲基等官能团。