tetrabutylammonium phenolate | 16909-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tetrabutylammonium phenolate
• 英文别名: tetrabutylazanium;phenoxide
• CAS: 16909-23-2
• 化学式: C₆H₅O*C₁₆H₃₆N
• 分子量: 335.574
• InChiKey: VAOBNUXIUILSCN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.76
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基二苯氯甲烷 、 tetrabutylammonium phenolate 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成 (4-methyl-benzhydryl)-phenyl ether
  参考文献：
  名称：

  再谈酚盐阴离子的环境反应性：酚盐反应性的定量方法。

  摘要：

  根据观察结果，酚酸反应（C与O攻击）的区域选择性与硬酸和软酸和碱的原理预测相反，我们对酚酸反应性进行了全面的实验和计算研究。各种酚酸根离子与二苯甲基铵离子（Aryl 2 CH +）和结构相关的醌甲基化物已在极性非质子传递溶剂中通过光度法测定。在SMD（MeCN）/ M06-2X / 6-31 + G（d，p）级别上进行的量子化学计算证实，在动力学控制的条件下，通常有利于O攻击，而在热力学控制的条件下，则有利于C攻击。例外是与强亲电试剂的扩散受限反应，该反应会产生由O和C攻击产生的产物混合物，以及在非极性溶剂中与金​​属醇盐的反应，其中强离子对阻止了氧气的攻击。刘易斯碱度（LB）和亲核性（N，s N）在这项工作中确定的酚盐参数可以用来预测它们与亲电试剂的反应是动力学还是热力学控制，以及速率是受活化限制还是受扩散限制。酚盐与碳正离子与吉布斯能量进行单电子转移反应所测得的速率常数的比较表明，这些反应是通过极性机理进行的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01485
• 作为产物：
  描述：

  四丁基氢氧化铵 、 苯酚 以 水 为溶剂， 生成 tetrabutylammonium phenolate
  参考文献：
  名称：

  含双吡啶席夫碱配体的锰分子络合物电催化还原分子氧为过氧化氢

  摘要：

  报道了分子锰 (III) 配合物与四齿双阴离子联吡啶基配体的合成和电催化还原分子氧。电化学表征表明能斯脱依赖于将 Mn(III) 还原为 Mn(II) 的添加质子源。所得物质能够以 81 ± 4% 的法拉第效率将分子氧还原为 H2O2。机理研究表明，催化活性物质是通过添加的质子供体和母体 Mn 复合物的相互作用产生的，导致单电子还原后配位酚部分的质子化，产生具有空配位点的中性物质在金属中心。作为结果，

  DOI：

  10.1021/jacs.7b09027
• 作为试剂：
  描述：

  (4aR,8aR)-5,5,8a-Trimethyl-2-trifluoromethanesulfonyloxy-3,4,4a,5,8,8a-hexahydro-naphthalene-1-carboxylic acid methyl ester 在 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 四正丁铵三碘盐 、 tetrabutylammonium phenolate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 68.59h， 生成 rac-(2R,2'R,4a'S,8a'S)-6-(dimethoxymethyl)-7-iodo-4-(methoxymethoxy)-2',5',5',8a'-tetramethyl-3',4',4a',5',8',8a'-hexahydro-2'H,3H-spiro[benzofuran-2,1'-naphthalene]
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of the complement inhibitor K-76 in racemic form. Structural assignment to "K-76 monocarboxylic acid"

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00384a075

文献信息

• Copper(I) Phenoxide Complexes in the Etherification of Aryl Halides
  作者：Jesse W. Tye、Zhiqiang Weng、Ramesh Giri、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.200902245

  日期：2010.3.15

  No copping out! Copper(I) phenoxide complexes containing chelating ligands (see picture), proposed intermediates in copper‐catalyzed etherification of aryl halides, have been synthesized and fully characterized. The kinetic and chemical competence of the isolated complexes are demonstrated for the synthesis of aryl phenyl ethers, and experiments provide evidence against mechanistic pathways involving

  无处遁形！含有螯合配体的苯酚铜（I）络合物（见图）是铜催化芳基卤化物醚化的中间体，已被合成并充分表征。分离的复合物的动力学和化学能力在芳基苯基醚的合成中得到了证明，实验提供了反对涉及形成自由基或笼状自由基的机制途径的证据。
• [EN] IMIDAZOPYRIDAZINES AS MODULATORS OF IL-17<br/>[FR] IMIDAZOPYRIDAZINES EN TANT QUE MODULATEURS DE L'IL-17
  申请人：JANSSEN BIOTECH INC

  公开号：WO2021222404A1

  公开（公告）日：2021-11-04

  The present application discloses compounds having the following formula: (I), or pharmaceutically acceptable salts thereof, wherein R1, R2, R3, R4 and R5 are defined in the specification, as well as methods of making and using the compounds disclosed herein for treating or ameliorating an IL-17 mediated syndrome, disorder and/or disease.

  本申请公开了具有以下公式(I)的化合物，或其药用可接受的盐，其中R1、R2、R3、R4和R5在说明书中定义，以及制造和使用所公开化合物的方法，用于治疗或改善IL-17介导的综合征、紊乱和/或疾病。
• [EN] PYRROLO [2, 3 - B] PYRAZINE - 7 - CARBOXAMIDE DERIVATIVES AND THEIR USE AS JAK AND SYK INHIBITORS<br/>[FR] DÉRIVÉS DE PYRROLO[2,3-B]PYRAZINE-7-CARBOXAMIDE ET LEUR UTILISATION COMME INHIBITEURS DE JAK ET SYK
  申请人：HOFFMANN LA ROCHE

  公开号：WO2011144585A1

  公开（公告）日：2011-11-24

  The present invention relates to the use of novel pyrrolopyrazine derivatives of Formula (I), wherein the variables Q and R, R2, and R3 are defined as described herein, which inhibit JAK and SYK and are useful for the treatment of auto-immune and inflammatory diseases.

  本发明涉及使用式（I）的新型吡咯吡嗪衍生物，其中变量Q和R，R2和R3如本文所述定义，其抑制JAK和SYK并且适用于治疗自身免疫和炎症性疾病。
• Synthesis and Reactivity of Stable Alkyl-Pd(IV) Complexes Relevant to Monodentate <i>N</i>-Directed C(sp³)–H Functionalization Processes
  作者：William G. Whitehurst、Matthew J. Gaunt

  DOI：10.1021/jacs.0c04732

  日期：2020.8.19

  represent the first examples of alkyl-Pd(IV) complexes derived from the oxidation of cyclopalladated monodentate N-donor substrates. The aminoalkyl-Pd(IV) complexes reacted efficiently with O- and N-nucleophiles to afford γ-functionalized alkylamine products. Mechanistic study of the nucleophile-mediated reductive elimination was conducted using an oxime-derived Pd(IV) complex, which revealed the intermediacy

  烷基 Pd(IV) 配合物经常被用于 Pd 催化的 C(sp3)-H 官能化反应的机制，尽管由于高价 Pd 的不稳定性，很少有含有环钯底物的 Pd(IV) 配合物被分离出来（四）中心。在此，我们报告了稳定且可分离的 OCO 钳形负载烷基-Pd(IV) 配合物的合成，该配合物含有环钯化烷基胺和肟骨架，代表了由环钯化单齿 N-氧化衍生的烷基-Pd(IV) 配合物的第一个例子。供体底物。氨基烷基-Pd（IV）配合物与O-和N-亲核试剂有效反应，得到γ-功能化的烷基胺产物。亲核试剂介导的还原消除的机理研究是使用肟衍生的 Pd(IV) 配合物进行的，
• Regioselective Carboxylation of Phenols with Carbon Dioxide
  作者：Mohammad Abdur Rahim、Yoshihisa Matsui、Takanori Matsuyama、Yoshio Kosugi

  DOI：10.1246/bcsj.76.2191

  日期：2003.11

  A few novel methods were developed for the regioselective preparation of p-hydroxybenzoic acid (pHBA) and its amino derivative by means of the Kolbe–Schmitt reaction. Thus, the carboxylation of tetraalkylammonium phenoxide at 125 °C under the CO2 pressure of 5.0 MPa in the presence of K2CO3 gave pHBA in a maximum yield of 56% with the regioselectivity of 97–100%. The carboxylation of potassium phenoxide (PhOK) at 230 °C under the CO2 pressure of 0.5 MPa also gave pHBA regioselectively in a 39% yield, together with unaltered phenol (61%). Under such conditions, the potassium salt of salicylic acid (SA) once formed was transformed into pHBA. Heat treatment of the dipotassium salt of 13C labeled SA indicated that the transformation occurs via two pathways, i.e., the intramolecular rearrangement of the salicylate (66%) and the decarboxylation of the salicylate followed by the recarboxylation of the resulting PhOK (34%). Furthermore, the carboxylation of cesium m-aminophenoxide and 5-amino-1-naphthoxide with CO2 gave regioselectively 4-hydroxyanthranilic and 8-amino-4-hydroxy-1-naphthoic acids, respectively, in good yields. This is a simple one-pot reaction giving these industrially useful acids with good yields.

  通过 Kolbe-Schmitt 反应，开发了几种新的方法来区域选择性地制备对羟基苯甲酸（pHBA）及其氨基衍生物。因此，在 125 ℃、二氧化碳压力为 5.0 兆帕的条件下，在 K2CO3 的存在下对四烷基铵酚氧化物进行羧化，得到 pHBA，最高收率为 56%，区域选择性为 97-100%。在二氧化碳压力为 0.5 兆帕的条件下，于 230 摄氏度对苯氧钾（PhOK）进行羧化反应，也能得到具有区域选择性的 pHBA，收率为 39%，同时还能得到未改变的苯酚（61%）。在这种条件下，水杨酸（SA）的钾盐一旦形成，就会转化为 pHBA。对 13C 标记的水杨酸二钾盐进行的热处理表明，这种转化是通过两种途径进行的，即水杨酸盐的分子内重排（66%）和水杨酸盐的脱羧反应，然后是生成的 PhOK 的再羧化反应（34%）。此外，用 CO2 对间氨基苯酚铯和 5-氨基-1-萘氧化物进行羧化，可分别得到具有选择性的 4-羟基蒽酸和 8-氨基-4-羟基-1-萘酸，而且产率很高。这是一个简单的一锅反应，能以良好的收率得到这些工业上有用的酸。