二甲基(2R)-1,2-吡咯烷二羧酸酯 | 185246-66-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 二甲基(2R)-1,2-吡咯烷二羧酸酯
• 中文别名: (R)-1-乙基2-甲基吡咯烷-1,2-二羧酸酯
• 英文名称: methyl D-1-ethoxycarbonylprolinate
• 英文别名: (R)-proline-N-ethyl carbamate methyl ester；1-ethyl methyl (2R)-pyrrolidine-1,2-dicarboxylate；N-(ethoxycarbonyl)-D-proline methyl ester；(2R)-1-ethyl 2-methyl pyrrolidine-1,2-dicarboxylate；1-Ethyl 2-methyl (R)-pyrrolidine-1,2-dicarboxylate；1-O-ethyl 2-O-methyl (2R)-pyrrolidine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 185246-66-6
• 化学式: C₉H₁₅NO₄
• 分子量: 201.222
• InChiKey: YCWGTZNCRJOYQK-SSDOTTSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  267.4±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.173±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基(2R)-1,2-吡咯烷二羧酸酯 在 2,6-二甲基吡啶 、 异丙基氯化镁 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2R)-2-[二[3,5-二(三氟甲基)苯基][(三乙基硅烷基)氧基]甲基]吡咯烷
  参考文献：
  名称：

  (+)-海洛宁的对映选择性全合成

  摘要：

  在一步中快速有效地构建高水平分子复杂性的化学转化可能是全合成中最有价值的。其中一种转化是过渡金属催化的[2 + 2 + 2]环异构化反应，该反应在一次合成操作中形成三个新的C-C键和一个或多个环。我们在这里报告了一种利用这种转变从头开始获取藜芦家族生物碱的策略。本文所述的高度收敛方法包括(i)含有甾体A/B环的二炔片段的对映选择性合成，(ii)炔丙基取代的哌啶酮(F环)单元的不对称合成，(iii)高产率合成上述片段的结合，以及(iv)所得碳骨架的分子内[2+2+2]环异构化反应，以一步构建六环香芹碱骨架的其余三个环(C/D/E)。高效的后期操作最终实现了海洛宁 ( 1 ) 的首次全合成，从乙基乙烯基酮开始，经过 21 个步骤实现了这一过程。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c08756
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 氯甲酸乙酯 、 D-脯氨酸 在 potassium carbonate 作用下， 生成 二甲基(2R)-1,2-吡咯烷二羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  (+)-海洛宁的对映选择性全合成

  摘要：

  在一步中快速有效地构建高水平分子复杂性的化学转化可能是全合成中最有价值的。其中一种转化是过渡金属催化的[2 + 2 + 2]环异构化反应，该反应在一次合成操作中形成三个新的C-C键和一个或多个环。我们在这里报告了一种利用这种转变从头开始获取藜芦家族生物碱的策略。本文所述的高度收敛方法包括(i)含有甾体A/B环的二炔片段的对映选择性合成，(ii)炔丙基取代的哌啶酮(F环)单元的不对称合成，(iii)高产率合成上述片段的结合，以及(iv)所得碳骨架的分子内[2+2+2]环异构化反应，以一步构建六环香芹碱骨架的其余三个环(C/D/E)。高效的后期操作最终实现了海洛宁 ( 1 ) 的首次全合成，从乙基乙烯基酮开始，经过 21 个步骤实现了这一过程。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c08756

文献信息

• CATALYST FOR ASYMMETRIC HYDROGENATION
  申请人：MAEDA Hironori

  公开号：US20100324338A1

  公开（公告）日：2010-12-23

  This invention aims at providing a catalyst for producing an optically active aldehyde or an optically active ketone, which is an optically active carbonyl compound, by carrying out selective asymmetric hydrogenation of an α,β-unsaturated carbonyl compound, particularly a catalyst which is insoluble in a reaction mixture for obtaining optically active citronellal which is useful as a flavor or fragrance, by carrying out selective asymmetric hydrogenation of citral, geranial or neral; and a method for producing a corresponding optically active carbonyl compound. The invention relates to a catalyst for asymmetric hydrogenation of an α,β-unsaturated carbonyl compound, which comprises a powder of at least one metal selected from metals belonging to Group 8 to Group 10 of the Periodic Table, or a metal-supported substance in which at least one metal selected from metals belonging to Group 8 to Group 10 of the Periodic Table is supported on a support, an optically active cyclic nitrogen-containing compound and an acid.

  这项发明旨在通过对α，β-不饱和羰基化合物进行选择性不对称加氢，特别是通过对柠檬醛、香叶醛或柠檬醛进行选择性不对称加氢，从而提供用作香料或香精的有用的光学活性香茅醛的催化剂，该香茅醛是一种光学活性羰基化合物；以及生产相应的光学活性羰基化合物的方法。该发明涉及一种用于不对称加氢α，β-不饱和羰基化合物的催化剂，其包括来自周期表第8至第10族金属中至少一种金属的粉末，或者至少一种来自周期表第8至第10族金属的金属负载物质，该金属负载在一种支撑物上，还包括光学活性的含氮环化合物和酸。
• Catalyzed asymmetric aryl transfer reactions to aldehydes with boroxines as aryl source
  作者：Xiaoyu Wu、Xinyuan Liu、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.06.010

  日期：2005.7

  Asymmetric aryl transfer of triphenylboroxin to a set of aryl aldehydes has been carried out in the presence of chiral amino alcohols derived from (S)-proline with high enantioselectivity. Substituted phenyl boroxins were also used as aryl source in asymmetric arylation of benzaldehyde.

  在衍生自（S）-脯氨酸的手性氨基醇的存在下，以高对映选择性进行了三苯基硼氧杂环丁烷向一组芳基醛的不对称芳基转移。在苯甲醛的不对称芳基化反应中，取代的苯基硼氧还用作芳基来源。
• Enantioselective Synthesis of Janus Kinase Inhibitor INCB018424 via an Organocatalytic Aza-Michael Reaction
  作者：Qiyan Lin、David Meloni、Yongchun Pan、Michael Xia、James Rodgers、Stacey Shepard、Mei Li、Laurine Galya、Brian Metcalf、Tai-Yuen Yue、Pingli Liu、Jiacheng Zhou

  DOI：10.1021/ol900350k

  日期：2009.5.7

  An enantioselective synthesis of INCB018424 via organocatalytic asymmetric aza-Michael addition of pyrazoles (16 or 20) to (E)-3-cyclopentylacrylaldehyde (23) using diarylprolinol silyl ether as the catalyst was developed. Michael adducts (R)-24 and (R)-27 were isolated in good yield and high ee and were readily converted to INCB018424.

  使用二芳基脯氨醇甲硅烷基醚作为催化剂，通过有机催化不对称氮杂-迈克尔加成将吡唑（16或20）与（E）-3-环戊基丙烯醛（23）进行对映选择性合成INCB018424 。迈克尔加合物 ( R )- 24和 ( R )- 27以良好的产率和高 ee 分离出来，并且很容易转化为 INCB018424。
• PROCESSES FOR PREPARING JAK INHIBITORS AND RELATED INTERMEDIATE COMPOUNDS
  申请人：Zhou Jiacheng

  公开号：US20100190981A1

  公开（公告）日：2010-07-29

  The present invention is related to processes for preparing chiral substituted pyrazolyl pyrrolo[2,3-d]pyrimidines of Formula III, and related synthetic intermediate compounds. The chiral substituted pyrazolyl pyrrolo[2,3-d]pyrimidines are useful as inhibitors of the Janus Kinase family of protein tyrosine kinases (JAKs) for treatment of inflammatory diseases, myeloproliferative disorders, and other diseases.

  本发明涉及制备手性取代吡唑基吡咯并[2,3-d]嘧啶的公式III的过程，以及相关的合成中间体化合物。这些手性取代吡唑基吡咯并[2,3-d]嘧啶可用作抑制Janus激酶家族蛋白酪氨酸激酶（JAKs）的药物，用于治疗炎症性疾病、骨髓增生性疾病和其他疾病。
• Structures of the Reactive Intermediates in Organocatalysis with Diarylprolinol Ethers
  作者：Uroš Grošelj、Dieter Seebach、D. Michael Badine、W. Bernd Schweizer、Albert K. Beck、Ingo Krossing、Petra Klose、Yujiro Hayashi、Tadafumi Uchimaru

  DOI：10.1002/hlca.200900179

  日期：2009.7

  Structures of the reactive intermediates (enamines and iminium ions) of organocatalysis with diarylprolinol derivatives have been determined. To this end, diarylprolinol methyl and silyl ethers, 1, and aldehydes, PhCH2CHO, tBuCH2CHO, PhCH=CHCHO, are condensed to the corresponding enamines, A and 3 (Scheme 2), and cinnamoylidene iminium salts, B and 4 (Scheme 3). These are isolated and fully characterized

  已经确定了用二芳基脯氨醇衍生物进行有机催化的反应性中间体（烯胺和亚胺离子）的结构。为此，diarylprolinol甲基和甲硅烷基醚，1，和醛中，Ph  CH 2  CHO，吨卜 CH 2  CHO中，Ph  CH = CH  CHO，被冷凝成相应的烯胺，甲和3（方案2），肉桂亚胺亚胺盐B和4（方案3）。它们是分离的，并具有熔点/分解点的特征，[α ] D，元素分析，IR和NMR光谱以及高分辨率质谱（HR-MS）。制备了具有BF 4，PF 6，SbF 6和弱配位的Al [OC（CF 3）3 ] 4阴离子的盐。已获得且在本文中描述的烯胺和六级亚铵盐的X射线晶体结构（图2和4-8，以及表2和7），并在先前的初步通信（阖闾化学学报 2008年，91（1999年）。根据NMR光谱（在CDCl中3，（D 6）DMSO，（D 6）丙酮或CD 3 OD；表1），亚胺盐的主要异构体4具有环外N