3-hydroperoxy-4-methyl-4-penten-2-ol | 927428-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: 3-hydroperoxy-4-methyl-4-penten-2-ol
• 英文别名: 3-hydroperoxy-4-methylpent-4-en-2-ol
• CAS: 927428-53-3
• 化学式: C₆H₁₂O₃
• 分子量: 132.159
• InChiKey: XFXUOLOFWHNLKJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.0±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.060±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-hydroperoxy-4-methyl-4-penten-2-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 3,4-diacetoxy-2-methyl-pent-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Lipase-catalyzed kinetic resolution of threo -configured 1,2-diols: a comparative study of transesterification versus hydrolysis

  摘要：

  The kinetic resolution of the alpha,beta-unsaturated vicinal diols 3 has been investigated by irreversible transesterification in organic media and by hydrolysis of the corresponding diacetates 6 (Scheme 1). The best results were obtained in the hydrolysis of the diacetates with the lipase CAL-B from Candida antarctica as a catalyst. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00043-3
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-3-戊醇 在 [Mg,Al(OH)_x][(MoO₄^(2-))(NO₃(-))] 双氧水 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 3-hydroperoxy-4-methyl-4-penten-2-ol
  参考文献：
  名称：

  乙二醇改性的钼酸盐催化剂，可有效地由过氧化氢产生单线态氧。

  摘要：

  与多元醇相比，在多元醇（如乙二醇）中进行钼酸盐交换的层状双氢氧化物的预处理可得到均相催化剂，其氧化效率大大提高。

  DOI：

  10.1039/b704238h

文献信息

• Semisynthetic Enzymes in Asymmetric Synthesis:  Enantioselective Reduction of Racemic Hydroperoxides Catalyzed by Seleno-Subtilisin
  作者：Dietmar Häring、Ellen Schüler、Waldemar Adam、Chantu R. Saha-Möller、Peter Schreier

  DOI：10.1021/jo981665a

  日期：1999.2.1

  The serine protease subtilisin was chemically converted into the peroxidase-active seleno-subtilisin. This semisynthetic enzyme catalyzes the enantioselective reduction of racemic hydroperoxides in the presence of thiophenols to yield optically active hydroperoxides and alcohols on the semipreparative scale. The kinetic parameters and enantioselectivities of seleno-subtilisin-catalyzed reduction of

  将丝氨酸蛋白酶枯草杆菌蛋白酶化学转化为过氧化物酶活性的硒代枯草杆菌蛋白酶。在硫酚的存在下，这种半合成酶催化外消旋氢过氧化物的对映选择性还原，从而以半制备规模生产旋光性氢过氧化物和醇。测定了动力学参数和硒代枯草杆菌蛋白酶催化的各种手性氢过氧化物还原的对映选择性。该半合成酶的催化效率与天然辣根过氧化物酶的催化效率相当。硒代枯草杆菌蛋白酶的对映选择性与先前用于旋光活性氢过氧化物合成的天然酶相反。所以，
• Synthesis of antimalarialtrioxanesvia continuous photo-oxidation with¹O₂in supercritical CO₂
  作者：Jessica F. B. Hall、Richard A. Bourne、Xue Han、James H. Earley、Martyn Poliakoff、Michael W. George

  DOI：10.1039/c2gc36711d

  日期：——

  The oxidation of an allylic alcohol to its hydroperoxides represents a key step in the synthesis of a series of spirobicyclic, antimalarial trioxanes. Herein, we investigate the continuous photo-oxidation of an allylic alcohol with 1O2 in scCO2, as a ‘green’ alternative to conventional methods, and examine the remaining two steps in the synthesis of antimalarial trioxanes from readily available starting materials.

  对烯丙醇的氧化生成其过氧化氢化合物是合成一系列螺环双环抗疟药三氧烷的关键步骤。在此，我们研究了在超临界二氧化碳中与单重态氧的连续光氧化过程，作为传统方法的“绿色”替代，并考察了从现成的起始材料合成抗疟药三氧烷的其余两个步骤。
• DNA-porphyrin hybrids as reaction centers for photosensitized ene reactions with singlet oxygen
  作者：Rüdiger Haug、Helmut Griesser、Thomas Sabirov、Clemens Richert

  DOI：10.1142/s1088424612500484

  日期：2012.5

  conditions for 2 h with less than 35% oxidation of the DNA chain. An assay measuring the diastereo- and enantioselectivity of the photosensitized ene reaction of mesitylol with singlet oxygen was set up that provides diastereomeric ratios via NMR of aliquots of the reaction solution. Enantiomers were separated gas chromatographically on a chiral stationary phase and were assigned based on the product distribution

  DNA介导的纳米结构的最新发展为新型反应中心的发展铺平了道路。作为卟啉催化反应的纳米结构反应中心项目的一部分，我们开发了四（对羟基苯基）卟啉-寡核苷酸杂化物的固相合成。在这些杂合体中，多达四个核酸链通过磷酸二酯键与卟啉的酚取代基相连。发现具有 TTAA 序列的一条寡核苷酸链的代表性杂种在有氧条件下可在光照射下存活 2 小时，且 DNA 链的氧化低于 35%。建立了一种测定异丙醇与单线态氧的光敏烯反应的非对映选择性和对映选择性的测定法，该测定法通过反应溶液等分试样的 NMR 提供非对映异构体比率。对映异构体在手性固定相上进行气相色谱分离，并根据对映异构体富集的起始材料获得的产物分布进行分配。我们的结果是探索基于 DNA 和卟啉的纳米结构反应介质的起点。
• Efficient photosensitized oxygenations in phase contact enhanced microreactors
  作者：Chan Pil Park、Ram Awatar Maurya、Jang Han Lee、Dong-Pyo Kim

  DOI：10.1039/c1lc20071b

  日期：——

  A transparent dual-channel microreactor with highly enhanced contact area-to-volume ratio was fabricated for efficient photosensitized oxygenations. The dual-channel microreactor shielded with polyvinylsilazane (PVSZ) consisting of an upper channel for liquid flow and a lower channel for O2 flow, allows sufficient phase contact along the parallel channels through a gas permeable PDMS membrane for maintaining the O2 saturated solution. Under full exposure of reactants to light, the reactions in high concentration are completed in minutes rather than hours that it takes to complete in a batch reactor. Moreover, the scale-up process using the microreactor revealed higher productivity than the batch reactor, which would be valuable for the practical applications in a broad range of gas–liquid chemical reactions.

  制作了一种具有高接触面积与体积比的透明双通道微反应器，用于高效光敏氧化反应。这种由上部液体流动通道和下部氧气流动通道组成、并以聚乙烯基硅氮烷（PVSZ）屏蔽的双通道微反应器，通过气体可渗透的PDMS膜实现了平行通道间的充分相接触，从而保持了含有饱和氧气的溶液。在反应物充分暴露于光线的条件下，高浓度的反应在几分钟内即可完成，而在批式反应器中则需要数小时。此外，利用微反应器进行的放大工艺显示出了比批式反应器更高的生产效率，这对于广泛的气液化学反应的实际应用将具有重要价值。
• Efficient Photooxygenation of Olefins by a C₆₀Derivative Bearing an Organofluorine Tail
  作者：Hideo Nagashima、Koji Hosoda、Tomoaki Abe、Shoichi Iwamatsu、Takaaki Sonoda

  DOI：10.1246/cl.1999.469

  日期：1999.6

  A C60 derivative bearing an organofluorine tail through the dimethylsilyl moiety (1) was proved to be an efficient photosensitizer in C6F6. Photooxygenation of olefins or dienes was accomplished by catalysis of 1 (0.5–1.5 mol%) at room temperature under an oxygen atmosphere.

  一种通过二甲基硅基部分连接有有机氟尾的C60衍生物（1）被证明在C6F6中是一种高效的光敏剂。在常温下，在氧气氛围下，1以0.5–1.5 mol%的催化剂成功实现了烯烃或二烯的光氧化反应。