(3aS,6aR)-3-(toluene-4-sulfonyl)-3,3a,6,6a-tetrahydrocyclopent-4-enoxazol-2-one | 138604-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3aS,6aR)-3-(toluene-4-sulfonyl)-3,3a,6,6a-tetrahydrocyclopent-4-enoxazol-2-one
• 英文别名: 3-tosyl-3,3a,6,6a-tetrahydro-2H-cyclopenta[d]oxazol-2-one；1-(p-tolylsulfonyl)cyclopent-5-eno[4,3-d]-(3aR,6aS)-oxazolidin-2-one；(3aS,6aR)-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-6,6a-dihydro-3aH-cyclopenta[d][1,3]oxazol-2-one
• CAS: 138604-24-7
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₄S
• 分子量: 279.317
• InChiKey: NMCPSHAFGWDFHZ-NWDGAFQWSA-N

物化性质

• 熔点：
  119-122 °C
• 沸点：
  415.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.407±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,6aR)-3-(toluene-4-sulfonyl)-3,3a,6,6a-tetrahydrocyclopent-4-enoxazol-2-one 在 5,5-二甲基-1,3-环己二酮 2,6-二甲基吡啶 、 lead(IV) acetate 、 4-二甲氨基吡啶 、 palladium diacetate 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 dipotassium hydrogenphosphate 、 sodium amalgam 、 AD-mix-α 、 Grubbs catalyst first generation 、 乙烯 、 甲基磺酰胺 、 Amberlite IRA-401(OH) 、 polymer-bound triphenylphosphine 、 四丁基氟化铵 、 水 、 双氧水 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 168062.0h， 生成 八倾吲嗪三醇
  参考文献：
  名称：

  钌催化环重排的（-）-swainsonine的新方法。

  摘要：

  描述了从已知的恶唑烷二酮6开始以40％的总收率合成的新的对映体生物碱（-）-swainsonine 1的对映选择性合成。在整个合成过程中，说明了金属催化反应的高效率。关键步骤是新的钌催化的复分解重排反应。在这种开环/开环串联过程中，立体中心从环转移到所形成的杂环的烯烃侧链上。复分解前体通过钯催化的环戊二醇的脱对称化而获得。合成通过末端双键的官能化，第二个环的环化和非对映选择性二羟基化完成。

  DOI：

  10.1021/jo025589u
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯磺酰异氰酸酯 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-二苯基磷苯甲酰) 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (3aS,6aR)-3-(toluene-4-sulfonyl)-3,3a,6,6a-tetrahydrocyclopent-4-enoxazol-2-one
  参考文献：
  名称：

  钌催化环重排的（-）-swainsonine的新方法。

  摘要：

  描述了从已知的恶唑烷二酮6开始以40％的总收率合成的新的对映体生物碱（-）-swainsonine 1的对映选择性合成。在整个合成过程中，说明了金属催化反应的高效率。关键步骤是新的钌催化的复分解重排反应。在这种开环/开环串联过程中，立体中心从环转移到所形成的杂环的烯烃侧链上。复分解前体通过钯催化的环戊二醇的脱对称化而获得。合成通过末端双键的官能化，第二个环的环化和非对映选择性二羟基化完成。

  DOI：

  10.1021/jo025589u

文献信息

• Naplephos through the Looking-Glass: Chiral Bis(phosphanylamides) Based on β-1,2-D-Glucodiamine and Their Application in Enantioselective Allylic Substitutions
  作者：Vincenzo Benessere、Antonella De Roma、Raffaella Del Litto、Matteo Lega、Francesco Ruffo

  DOI：10.1002/ejoc.201100960

  日期：2011.10

  The straightforward design of a new library of chiral ligands (elpanphos) based on β-1,2-D-glucodiamine is described, which represents the enantiomeric counterpart of the naplephos library. In this guise, two representative ligands have been successfully applied in the Pd-catalyzed desymmetrization of meso-cyclopent-2-ene-1,4-diol, which leads to the expected enantiomer within short times and with

  描述了基于 β-1,2-D-葡糖二胺的手性配体 (elpanphos) 新文库的直接设计，它代表了那不勒磷文库的对映体对应物。在这种伪装下，两种代表性配体已成功应用于 Pd 催化的 meso-cyclopent-2-ene-1,4-diol 的去对称化，从而在短时间内产生预期的对映异构体，并且在传统和非常规中均具有高 ee溶剂。
• Palladium catalyzed asymmetric reactions assisted by P*,P*-bidentate bisdiamidophosphites based on 1,4-diols
  作者：Konstantin N. Gavrilov、Sergey V. Zheglov、Vladislav K. Gavrilov、Marina G. Maksimova、Viktor A. Tafeenko、Vladimir V. Chernyshev、Kirill P. Birin、Igor S. Mikhel

  DOI：10.1016/j.tet.2016.12.023

  日期：2017.2

  bisdiamidophosphite ligands containing 1,3,2-diazaphospholidine rings have been prepared. The cationic [Pd(allyl)(P*,P*)]BF4 and neutral [Pd(P*,P*)Cl2] palladium(II) complexes were synthesized with one of the new ligands. The use of these ligands provides up to 98% ee in Pd-catalyzed asymmetric allylations of (E)-1,3-diphenylallyl acetate, up to 72% ee in Pd-catalyzed asymmetric alkylation of cinnamyl acetate with

  已经制备了含有1,3,2-二氮杂膦环的少量P *，P *-双齿二亚氨基亚磷酸酯配体。用一种新的配体合成了阳离子[Pd（烯丙基）（P *，P *）] BF 4和中性[Pd（P *，P *）Cl 2 ]钯（II）配合物。这些配体的使用在Pd催化的（E）-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯的不对称烯丙基化中提供高达98％ee，在Pd催化的肉桂酸乙酸酯与2-氧代环己烷-1乙基的Pd催化不对称烷基化中提供高达72％ee -羧酸盐和高达94％ee的Pd催化N，N'-二甲苯基-内消旋异构化-环戊-4-烯-1,3-二醇双氨基甲酸酯。讨论了双二氨基亚磷酸酯桥联配体片段的性质对不对称诱导的影响。
• Application of pyranoside phosphite-pyridine ligands to enantioselective metal-catalyzed allylic substitutions and conjugate 1,4-additions
  作者：Matteo Lega、Jessica Margalef、Francesco Ruffo、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.06.011

  日期：2013.9

  the metal-catalyzed allylic substitution and conjugate 1,4-addition reactions of several substrate types. We have been able to identify ligands that provided promising enantioselectivities in the Pd-catalyzed intermolecular allylic substitution of cyclic substrates (ee’s up to 86%) and desymmetrization (ee’s up to 94%) and in the Cu-catalyzed conjugate addition of challenging aliphatic enones (ee’s

  在金属催化的烯丙基取代和几种底物类型的共轭1，4-加成反应中已应用了一系列的吡喃葡萄糖苷亚磷酸酯-吡啶配体。我们已经能够鉴定出在环状底物的Pd催化的分子间烯丙基取代（ee高达86％）和去对称化（ee高达94％）以及铜催化的挑战性脂族烯酮的共轭加成中提供有希望的对映选择性的配体。 （ee高达90％）。
• New Bisphosphine Ligands for Palladium-Catalyzed Desymmetrization of<i>meso</i>-Cyclopent-2-en-1,4-diol Biscarbamate
  作者：Kuiling Ding、Dongbo Zhao、Zheng Wang

  DOI：10.1055/s-2005-871963

  日期：——

  A new class of bisphosphine ligands (5, 6) with a cyclo­butane backbone have been designed and synthesized on the basis of a privileged C 2 scaffold of head-to-head coumarin dimer, among which ligand 5a was found to show excellent activity and enantioselectivity in Pd-catalyzed desymmetrization of the biscarbamate of meso-cyclopent-2-en-1,4-diol, affording oxazolidin-2-one in up to 90% yield with 97% ee.

  一种新的双膦配体（5, 6）已基于特权的C2框架头对头香豆素二聚体设计合成，其中配体5a在钯催化的meso-环戊-2-烯-1,4-二醇双羧酸酯去对称化中显示出优异的活性和对映选择性，获得了最高90%的产率和97%的对映体过剩。
• Pd-Catalyzed asymmetric transformations involving P*-mono- and P*,N-bidentate diamidophosphites derived from (2S,3S)-N 2,3-dimethyl-N 1-phenylpentane-1,2-diamine
  作者：K. N. Gavrilov、I. V. Chuchelkin、S. V. Zheglov、A. A. Shiryaev、O. V. Potapova、I. M. Novikov、E. A. Rastorguev、P. V. Petrovskii、V. A. Davankov

  DOI：10.1007/s11172-012-0267-3

  日期：2012.10

  The synthesis of new P*-mono- and P*,N-bidentate diamidophosphites, containing 1,3,2-diazaphospholidine rings formed starting from (2S,3S)-N 2,3-dimethyl-N 1-phenylpentane-1,2-diamine, is described. Comparison of their efficiency in the Pd-catalyzed enantioselective allylation with (E)-1,3-diphenylallyl acetate showed that up to 97% ee was reached in the reaction involving dimethyl malonate as a C-nucleophile. The Pd-catalyzed desymmetrization of N,N′-ditosyl-meso-cyclopent-4-ene-1,3-diol biscarbamate gave up to 61% ee.

  描述了一种新型P*-单齿和P*,N-双齿二酰胺磷酸酯的合成，这些化合物包含从(2S,3S)-N 2,3-二甲基-N 1-苯基戊二胺出发形成的1,3,2-二氮基磷烯环。与(E)-1,3-二苯基丙烯酸乙酯的Pd催化选择性烯丙基化反应比较表明，在涉及二甲基美克酮作为C-亲核试剂的反应中，产物的对映体过量（ee）高达97%。Pd催化的N,N′-二托磺酰-美索-环戊-4-烯-1,3-二醇双氨基甲酸酯的去对称化反应得到的对映体过量最高可达61%。