3-(p-nitrobenzoyloxy)-3-buten-2-one | 78209-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(p-nitrobenzoyloxy)-3-buten-2-one
• 英文别名: (1-acetylvinyl) 4-nitrobenzoate；1-acetyl vinyl p-nitrobenzoate；1-Acetylvinyl p-nitrobenzoate；3-oxobut-1-en-2-yl 4-nitrobenzoate
• CAS: 78209-93-5
• 化学式: C₁₁H₉NO₅
• 分子量: 235.196
• InChiKey: QRUUQUSMFXCCHF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  89.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(p-nitrobenzoyloxy)-3-buten-2-one 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以66%的产率得到(Z)-4-bromo-3-(p-nitrobenzoyloxy)-3-buten-2-one
  参考文献：
  名称：

  Captodative烯烃乙酰乙烯基芳烃羧酸酯的高度立体选择性钯催化的偶联反应

  摘要：

  封端性烯烃3-（对硝基苯甲酰氧基）-3-丁烯-2-酮（1a）与芳基和乙烯基卤化物的钯催化反应，得到偶联产物4-芳基-和4-乙烯基-3-（对硝基苯甲酰氧基））-3-buten-2-one，分别为4和6，具有较高的Z立体选择。（Ph 3 P）2 PdCl 2还催化三烷基有机锡链烷烃和溴烯烃（Z）-4-溴-3-（对硝基苯甲酰氧基）-3-丁烯-2-一（2）的交叉偶联烷基化，苯基化和乙烯基化，提供相应的三取代烯烃。用于制备正丁基取代的衍生物（Z）-3-（对-硝基苯甲酰氧基）-3-辛烯-2-酮（8b），用n -BuZnCl进行金属转移是一种更有效的方法。在所有情况下均保持Z构型为2。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(96)06112-8
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯甲酰氯 、 2,3-丁二酮 在 六甲基磷酰三胺 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以45%的产率得到3-(p-nitrobenzoyloxy)-3-buten-2-one
  参考文献：
  名称：

  新的亲二烯体：1-乙酰基乙烯基芳基羧酸酯。对环戊二烯和环外二烯的反应活性

  摘要：

  描述了1-乙酰乙烯基芳烃羧酸盐H 2 C ＝ C（COCH 3）OCOR的制备，其中R ＝苯基，对硝基苯基，2，4-二硝基苯基，α-和β-萘基（3）。评估了这些亲二烯体对环戊二烯的Diels-Alder反应性，并将其与甲基乙烯基酮，3-三甲基甲硅烷基氧基-，3-乙氧基-和3-乙酰氧基-3-丁烯-2-酮的反应进行了比较。这些亲二烯体与2,3,5,6-四亚甲基-7-氧杂硼烷（1）和5,8-二甲氧基-1,4-环氧-2,3-二甲基-1,2,3的环加成反应的立体选择性，研究了4-四氢蒽（2）。原则上，双亲物3允许Diels-Alder加成到环外二烯（例如1和2）的Diels-Alder中，将道诺维素类似物A环的位置C（9）直接官能化。

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640121

文献信息

• Total Syntheses of Natural Furan Derivatives Rehmanones A, B, and C
  作者：Joaquín Tamariz、Héctor Quiroz-Florentino、Raúl Aguilar、Blanca Santoyo、Francisco Díaz

  DOI：10.1055/s-2008-1066987

  日期：——

  The synthesis of naturally occurring furan derivatives rehmanones- A, B, and C is described. Diverse alternative synthetic strategies were developed for the preparation of these natural products. Conjugate addition of a furan to captodative alkene 1-acetylvinyl 4-nitrobenzoate was carried out under Lewis acid catalysis to give the corresponding adduct, which was transformed into rehmanones B and C

  描述了天然存在的呋喃衍生物地黄酮 A、B 和 C 的合成。为制备这些天然产物开发了多种替代合成策略。在路易斯酸催化下，呋喃与捕获的烯烃 1-乙酰基乙烯基 4-硝基苯甲酸酯共轭加成得到相应的加合物，分别通过三步和两步转化为地黄酮 B 和 C。它们还通过丙酮与关键的呋喃-2-碳水化合物-醛中间体缩合制备，这些中间体可以很容易地从 D-果糖中获得。双呋喃地黄酮 A 不仅通过丙酮与 5-(甲氧基甲基)呋喃-2-甲醛的双重缩合在一步程序中获得，而且通过将后者与地黄酮 B 以高总产率缩合获得。
• Stereoselective synthesis, NMR conformational study and Diels-Alder reaction of β-functionalized 1-acetylvinyl arenecarboxylates
  作者：Javier Peralta、Joseph P. Bullock、Roderick W. Bates、Simon Bott、Gerardo Zepeda、Joaquín Tamariz

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00140-4

  日期：1995.4

  A stereoselective synthesis of novel β-substituted 1-acetylvinyl arenecarboxylates 2a–2h, via the bromo derivative 4a, is described. Isomer Z was the only product formed. Low temperature NMR experiments showed an s-cis/s-trans (20:80) conformeric equilibrium, and also a restricted rotational C-N barrier in 2a. X-ray diffraction of the latter revealed a planar s-trans conformation. Alkene 4a proved

  描述了通过溴衍生物4a的立体选择性合成新型β-取代的1-乙酰乙烯基芳烃羧酸酯2a-2h。异构体Z是唯一形成的产物。低温NMR实验显示s-顺式/ s-反式（20:80）构象平衡，以及2a中受限制的旋转CN势垒。后者的X射线衍射显示出平面的s-反式构象。在Diels-Alder添加物中，烯烃4a对环戊二烯（6）和异戊二烯（11）的反应活性高于2a-2h，从而提供相应的加合物10和14 具有高立体选择性和区域选择性。
• Stereoselective Synthesis of 4,5-Diethylidene-Oxazolidinones as New Dienes inDiels-Alder Reactions
  作者：Rafael Martínez、Hugo A. Jiménez-Vázquez、Alicia Reyes、Joaquín Tamariz

  DOI：10.1002/1522-2675(200202)85:2<464::aid-hlca464>3.0.co;2-u

  日期：2002.2

  The N-substituted isomeric (4Z,5Z)- and (4E,5Z)-4,5-diethylideneoxazolidin-2-ones 5 and 6 were synthesized, the latter being favored during the one-step process from the α-diketone 1c and different isocyanates. The steric interaction between the N-substituent and the Me group attached to the exocyclic diene moiety plays a decisive role in controlling the observed stereoselectivity, as suggested by

  合成了 N-取代的异构体 (4Z,5Z)-和 (4E,5Z)-4,5-二亚乙基恶唑烷-2-酮 5 和 6，后者在 α-二酮 1c 和不同的异氰酸酯。正如计算的两种异构体的自由能所示，N-取代基与连接到环外二烯部分的 Me 基团之间的空间相互作用在控制观察到的立体选择性方面起决定性作用。在热 Diels-Alder 反应中，两种二烯都经过有效添加到对称亲双烯体中，分别产生加合物 11 和 13。这些分子根据其 X 射线晶体结构显示出有趣的 C−H⋅⋅⋅π 和 C−H⋅⋅⋅X (X=O, Cl) 相互作用。异构体 6 与非对称亲双烯体（如甲基乙烯基酮或丙炔酸甲酯）发生高度立体选择性和区域选择性加成。由 6 中指向内的 Me 组促进的空间相互作用似乎可以解释这种选择性。根据 FMO 理论，这些结果也通过从头计算得到了合理化。
• Highly Efficient Synthesis of the Natural Spiro-Terpenoid (±)-Andirolactone
  作者：Arturo Orduña、L. Gerardo Zepeda、Joaquín Tamariz

  DOI：10.1055/s-1993-25866

  日期：——

  A synthesis of the natural terpenoid spirolactone (±)-andirolactone (1) is described. Condensation of dimethyl malonate (9) with 1-acetyl-4-methyl-3-cyclohexen-1-ol (3), prepared by Diels-Alder reaction of olefin 5 and isoprene (4), and thermal decarboxylation of the resulting spirolactone 10, afforded 1 in 46 % overall yield.

  描述了一种天然萜类旋内酯(±)-安地内酯 (1) 的合成。二甲基马洛酸酯 (9) 与1-乙酰-4-甲基-3-环己烯-1-醇 (3) 进行缩合，后者是通过烯烃5和异戊烯(4)的Diels-Alder反应制备的，随后对所得的旋内酯10进行热脱羧反应，总体收率为46%。
• Highly selective 1,3-dipolar cycloadditions of captodative olefins 1-acetylvinyl carboxylates to diverse dipoles
  作者：Arumugam Nagarajan、Gerardo Zepeda、Joaquín Tamariz

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01546-8

  日期：1996.9

  Regioselective 1,3-dipolar cycloadditions of captodative 1-acetylvinyl p-nitrobenzoyloxy (1a) with propionitrile oxide, diphenylnitrile imine and diazoalkanes provided the corresponding 5-acetyl- isoxazoles and pyrazoles. Evidence to support the formation of the initial cycloadducts was obtained. The addition of nitrones also proved to be highly regio- and stereoselective.

  封端的1-乙酰乙烯基对硝基苯甲酰氧基（1a）与丙腈氧化物，二苯基腈亚胺和重氮烷烃的区域选择性1,3-偶极环加成反应提供了相应的5-乙酰基-异恶唑和吡唑。获得了支持形成初始环加合物的证据。还证明添加硝酮具有很高的区域选择性和立体选择性。