(Z)-3-(p-nitrobenzoyloxy)-3-penten-2-one | 179804-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-3-(p-nitrobenzoyloxy)-3-penten-2-one
• 英文别名: [(Z)-4-oxopent-2-en-3-yl] 4-nitrobenzoate
• CAS: 179804-03-6
• 化学式: C₁₂H₁₁NO₅
• 分子量: 249.223
• InChiKey: WJXWRQPFHXPPPO-JYOAFUTRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  89.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzohydroximoyl chloride 、 (Z)-3-(p-nitrobenzoyloxy)-3-penten-2-one 在 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以33%的产率得到5-acetyl-4-methyl-3-phenylisoxazole
  参考文献：
  名称：

  β-取代的捕获性烯烃的 1,3-偶极环加成的选择性——实验和 DFT 过渡态研究

  摘要：

  在 12 位被烷基取代的 Captodative 烯烃 1-乙酰乙烯基羧酸酯极大地改变了 1,3-偶极环加成的区域选择性，相对于观察到的未取代类似物的行为，1. 当 12 与二苯硝酮反应(7a)，与由烯烃 1 产生的异构 C-5 双取代杂环相比，相应的 C-4 双取代异恶唑烷以混合物或单一立体异构体的形式获得。 然而，烯烃 12 与氧化苄腈 (2a) 反应得到C-5 乙酰异恶唑，如用偶极体观察到的 1. 1,3-偶极子和 β-取代的固定烯烃之间反应的这种复杂行为在 DFT 计算 [B3LYP/6-31(d)] 的基础上合理化硝酮 7a 和烯烃 12a 的过渡态 (TS)。因此，

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600988
• 作为产物：
  描述：

  3-(p-nitrobenzoyloxy)-3-buten-2-one 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 二异丁基氢化铝 溴 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (Z)-3-(p-nitrobenzoyloxy)-3-penten-2-one
  参考文献：
  名称：

  Captodative烯烃乙酰乙烯基芳烃羧酸酯的高度立体选择性钯催化的偶联反应

  摘要：

  封端性烯烃3-（对硝基苯甲酰氧基）-3-丁烯-2-酮（1a）与芳基和乙烯基卤化物的钯催化反应，得到偶联产物4-芳基-和4-乙烯基-3-（对硝基苯甲酰氧基））-3-buten-2-one，分别为4和6，具有较高的Z立体选择。（Ph 3 P）2 PdCl 2还催化三烷基有机锡链烷烃和溴烯烃（Z）-4-溴-3-（对硝基苯甲酰氧基）-3-丁烯-2-一（2）的交叉偶联烷基化，苯基化和乙烯基化，提供相应的三取代烯烃。用于制备正丁基取代的衍生物（Z）-3-（对-硝基苯甲酰氧基）-3-辛烯-2-酮（8b），用n -BuZnCl进行金属转移是一种更有效的方法。在所有情况下均保持Z构型为2。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(96)06112-8

文献信息

• Highly stereoselective palladium-catalyzed coupling reactions of captodative olefins acetylvinyl arenecarboxylates
  作者：Lourdes Villar、Joseph P. Bullock、Matheen M. Khan、Arumugam Nagarajan、Roderick W. Bates、Simon G. Bott、Gerardo Zepeda、Francisco Delgado、Joaquin Tamariz

  DOI：10.1016/0022-328x(96)06112-8

  日期：1996.6

  The palladium-catalyzed reaction of the captodative olefin 3-(p-nitrobenzoyloxy)-3-buten-2-one (1a) with aryl and vinyl halides gave coupled products 4-aryl- and 4-vinyl-3-(p-nitrobenzoyloxy)-3-buten-2-ones, 4 and 6 respectively, with high Z stereoselection. (Ph3P)2PdCl2 also catalyzed cross-coupling alkylation, phenylation and vinylation with trialkylorganostannanes and bromo olefin (Z)-4-bromo-3

  封端性烯烃3-（对硝基苯甲酰氧基）-3-丁烯-2-酮（1a）与芳基和乙烯基卤化物的钯催化反应，得到偶联产物4-芳基-和4-乙烯基-3-（对硝基苯甲酰氧基））-3-buten-2-one，分别为4和6，具有较高的Z立体选择。（Ph 3 P）2 PdCl 2还催化三烷基有机锡链烷烃和溴烯烃（Z）-4-溴-3-（对硝基苯甲酰氧基）-3-丁烯-2-一（2）的交叉偶联烷基化，苯基化和乙烯基化，提供相应的三取代烯烃。用于制备正丁基取代的衍生物（Z）-3-（对-硝基苯甲酰氧基）-3-辛烯-2-酮（8b），用n -BuZnCl进行金属转移是一种更有效的方法。在所有情况下均保持Z构型为2。
• Selectivity in 1,3-Dipolar Cycloadditions of β-Substituted Captodative Olefins – An Experimental and DFT Transition State Study
  作者：Rafael Herrera、Jorge A. Mendoza、Miguel A. Morales、Francisco Méndez、Hugo A. Jiménez-Vázquez、Francisco Delgado、Joaquín Tamariz

  DOI：10.1002/ejoc.200600988

  日期：2007.5

  heterocycles yielded by olefins 1. Nevertheless, olefins 12 reacted with benzonitrile oxide (2a) to give the C-5 acetyl isoxazoles, as observed with dipolarophiles 1. This intricate behavior of the reactions between 1,3-dipoles and β-substituted captodative olefins was rationalized on the basis of DFT calculations [B3LYP/6-31(d)] of the transition states (TSs) for nitrone 7a and olefin 12a. Thus, the observed

  在 12 位被烷基取代的 Captodative 烯烃 1-乙酰乙烯基羧酸酯极大地改变了 1,3-偶极环加成的区域选择性，相对于观察到的未取代类似物的行为，1. 当 12 与二苯硝酮反应(7a)，与由烯烃 1 产生的异构 C-5 双取代杂环相比，相应的 C-4 双取代异恶唑烷以混合物或单一立体异构体的形式获得。 然而，烯烃 12 与氧化苄腈 (2a) 反应得到C-5 乙酰异恶唑，如用偶极体观察到的 1. 1,3-偶极子和 β-取代的固定烯烃之间反应的这种复杂行为在 DFT 计算 [B3LYP/6-31(d)] 的基础上合理化硝酮 7a 和烯烃 12a 的过渡态 (TS)。因此，