3-allyloxy estrone | 1624-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3-allyloxy estrone
• 英文别名: 3-(2-Propen-1-yloxy)estra-1,3,5(10)-trien-17-one；(8R,9S,13S,14S)-13-methyl-3-prop-2-enoxy-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 1624-67-5
• 化学式: C₂₁H₂₆O₂
• 分子量: 310.436
• InChiKey: WCTDTSOGXGUCRV-BNDYYXHWSA-N

物化性质

• 熔点：
  108-109 °C
• 沸点：
  457.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.086±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-allyloxy estrone 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 N,N-二乙基苯胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 200.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 9.0h， 生成 2-n-propylestrone 3-O-sulfamate
  参考文献：
  名称：

  雌激素-3-邻氨基磺酸雌酮类似物作为强效类固醇硫酸酯酶抑制剂的合成与评价

  摘要：

  氨基磺酸雌酮（EMATE）是一种强力不可逆的甾族硫酸酯酶（STS）抑制剂。为了进一步扩大SAR，将该化合物在2-和/或4-位取代，并且还除去其17-羰基。对于两个衍生物，在两个体外系统中观察到针对STS的以下一般效力顺序：4-NO 2  > 2-卤素，2-氰基> EMATE（未取代）> 17-脱氧EMATE> 2-NO 2  > 4-溴> 2-（2-丙烯基），2-正丙基> 4-（2-丙烯基），4-正丙基> 2,4-（2-丙烯基）= 2,4-二-n-丙基。将吸电子取代基放置在A环上具有明显的优势，而卤素优选在2位上，而硝基在4位上。在EMATE的2-和/或4-位上用2-丙烯基或正丙基取代，以及除去17-羰基对效能是有害的。设计的三种环状氨基磺酸盐不是STS抑制剂。这进一步证实，如EMATE和Irosustat抑制剂所示，游离或N-未取代的氨基磺酸酯基团（H 2 NSO 2 O–）是有效和不可

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2012.03.007
• 作为产物：
  描述：

  雌酚酮 、 3-溴丙烯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 以83%的产率得到3-allyloxy estrone
  参考文献：
  名称：

  雌激素-3-邻氨基磺酸雌酮类似物作为强效类固醇硫酸酯酶抑制剂的合成与评价

  摘要：

  氨基磺酸雌酮（EMATE）是一种强力不可逆的甾族硫酸酯酶（STS）抑制剂。为了进一步扩大SAR，将该化合物在2-和/或4-位取代，并且还除去其17-羰基。对于两个衍生物，在两个体外系统中观察到针对STS的以下一般效力顺序：4-NO 2  > 2-卤素，2-氰基> EMATE（未取代）> 17-脱氧EMATE> 2-NO 2  > 4-溴> 2-（2-丙烯基），2-正丙基> 4-（2-丙烯基），4-正丙基> 2,4-（2-丙烯基）= 2,4-二-n-丙基。将吸电子取代基放置在A环上具有明显的优势，而卤素优选在2位上，而硝基在4位上。在EMATE的2-和/或4-位上用2-丙烯基或正丙基取代，以及除去17-羰基对效能是有害的。设计的三种环状氨基磺酸盐不是STS抑制剂。这进一步证实，如EMATE和Irosustat抑制剂所示，游离或N-未取代的氨基磺酸酯基团（H 2 NSO 2 O–）是有效和不可

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2012.03.007

文献信息

• A General Approach to Intermolecular Olefin Hydroacylation through Light‐Induced HAT Initiation: An Efficient Synthesis of Long‐Chain Aliphatic Ketones and Functionalized Fatty Acids
  作者：Subhasis Paul、Joyram Guin

  DOI：10.1002/chem.202004946

  日期：2021.3

  hydroacylation protocol applies to a wide array of substrates bearing numerous functional groups and many complex structural units. The reaction proves to be scalable (up to 5 g). Different functionalized fatty acids, petrochemicals and naturally occurring alkanes can be synthesized with this protocol. A radical chain mechanism is implicated in the process.

  本文介绍了一种通过使用光诱导氢原子转移（HAT）引发对未活化底物进行分子间自由基加氢酰化的操作简单，对环境无害且有效的方法。使用可商购和廉价的光引发剂（Ph 2 CO和NHPI）使该方法具有吸引力。烯烃加氢酰化方案适用于多种带有许多官能团和许多复杂结构单元的底物。该反应证明是可扩展的（最大5 g）。可以使用该方案合成不同的官能化脂肪酸，石化产品和天然存在的烷烃。自由基链机制与该过程有关。
• Dual Roles of <i>tert</i> ‐Butyl Nitrite in the Transition Metal‐ and External Oxidant‐Free Trifluoromethyloximation of Alkenes
  作者：Ya Wu、Yanli Zhang、Zhen Yang、Jingchao Jiao、Xiaoke Zheng、Weisheng Feng、Mengsha Zhang、Hao Cheng、Lin Tang

  DOI：10.1002/cssc.201901856

  日期：2019.9.6

  nitrogen source and oxidant, the trifluoromethyloximation of alkenes proceeds smoothly in a free-radical process. The developed difunctionalization reaction enables practical and efficient synthesis of a wide range of α-CF3 ketoximes in moderate yields with excellent regioselectivity. This method features the use of readily available and stable alkenes as substrates and inexpensive CF3 SO2 Na as a CF3 reagent

  通过同时使用亚硝酸叔丁酯作为氮源和氧化剂，烯烃的三氟甲基肟化反应可以在自由基过程中顺利进行。发达的双官能化反应能够以适中的收率和极佳的区域选择性切实有效地合成多种α-CF3酮肟。该方法的特点是使用容易获得且稳定的烯烃作为底物，使用廉价的CF3 SO2 Na作为CF3试剂，不涉及过渡金属或外部氧化剂，并且在室温条件下使用。而且，容易实现反应的放大，产物进一步转化成各种有价值的含CF 3的化合物以及三氟甲基的去除。
• Copper-Catalyzed C–H Difluoroalkylations and Perfluoroalkylations of Alkenes and (Hetero)arenes
  作者：Xiaoyang Wang、Shuang Zhao、Jing Liu、Dingsheng Zhu、Minjie Guo、Xiangyang Tang、Guangwei Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01712

  日期：2017.8.18

  A general and facile synthetic method for C(sp2)–H difluoroalkylations and perfluoroalkylations of alkenes and (hetero)arenes with commercially available fluoroalkyl halides has been developed with a copper-amine catalyst system. This method is characterized by high yields, mild reaction conditions, low-cost catalyst, broad substrate scope, and excellent functional group compatibility, therefore providing

  已经开发了一种使用铜胺催化剂体系开发的用于烯烃和（杂）芳烃的C（sp 2）-H二氟烷基化和全氟烷基化的通用且简便的合成方法。该方法的特征在于高收率，温和的反应条件，低成本的催化剂，广泛的底物范围和优异的官能团相容性，因此为各种二氟烷基和全氟烷基取代的烯烃和（杂）芳烃提供了方便的合成策略。
• Enhanced Reactivity of Aerobic Diimide Olefin Hydrogenation with Arylboronic Compounds: An Efficient One-Pot Reduction/Oxidation Protocol
  作者：Surojit Santra、Joyram Guin

  DOI：10.1002/ejoc.201501222

  日期：2015.11

  The process is based on the utilization of a readily available Lewis acidic arylboron compound, which evades common problems associated with the catalyst-free aerobic hydrogenation of olefins with diimide. Using an operationally simple procedure, the protocol smoothly delivers phenol derivatives and various alkanes in excellent yields with remarkable functional group compatibility. The method allows

  提出了一种无催化剂且有效的方法，用于同时将烯烃氢化和芳基硼酸酯氧化为具有水合肼和分子氧的酚类。该工艺基于利用容易获得的路易斯酸性芳基硼化合物，避免了与烯烃与二酰亚胺的无催化剂有氧氢化相关的常见问题。使用操作简单的程序，该协议以优异的收率顺利提供苯酚衍生物和各种烷烃，并具有显着的官能团兼容性。该方法允许将反应放大至 1 g 起始材料。
• Hydrochlorofluoromethylation of unactivated alkenes with chlorofluoroacetic acid
  作者：Claudio F. Meyer、Sandrine M. Hell、Jeroen B.I. Sap、Antonio Misale、Aldo Peschiulli、Daniel Oehlrich、Andrés A. Trabanco、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130679

  日期：2019.11

  An operationally simple method enabling hydrochlorofluoromethylation of unactivated alkenes under visible light activation is reported. The procedure has various benefits. It uses commercially available and inexpensive chlorofluoroacetic acid and phenyliodine(III) diacetate for the generation of the required chlorofluoromethyl radical, it converts feedstock olefins into attractive 1-chloro-1-fluoroalkanes

  据报道，一种操作简单的方法能够在可见光活化下使未活化的烯烃进行氢氯氟甲基化。该程序具有多种好处。它使用可商购和廉价的氯氟乙酸和二乙酸苯碘（III）生成所需的氯氟甲基基团，将原料烯烃转化为有吸引力的1-氯-1-氟烷烃，并且可以耐受多种官能团。氯氟甲基具有与亲核二氟甲基相似的对烯烃的反应性。