(E)-2-hydroxy-3,5-hexadiene | 94736-77-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-2-hydroxy-3,5-hexadiene
• 英文别名: trans-3,5-hexandien-2-ol；(3E)-3,5-hexadiene-2-ol；(E)-hexa-3,5-dien-2-ol；E-3,5-hexadien-2-ol；3,5-hexadiene-2-ol；hexa-3,5-dien-2-ol；3,5-Hexadien-2-ol；(3E)-hexa-3,5-dien-2-ol
• CAS: 94736-77-3
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: VAOJQRMYAXTUQI-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  61 °C(Press: 18 Torr)
• 密度：
  0.866 g/cm3(Temp: 19 °C)
• 保留指数：
  775;786

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-hydroxy-3,5-hexadiene 在 manganese(IV) oxide 、 Celite 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 (E)-(hexahydropyrrolo<1,2-b>isoxazol-2-yl)-3-buten-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of anatoxin-a: very fast death factor

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00337a059
• 作为产物：
  描述：

  2,4-已二烯 在 过氧乙酸 、 lithium diethylamide 作用下， 反应 1.0h， 生成 (E)-2-hydroxy-3,5-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  Base-induced rearrangement of epoxides. VI. Diene monoepoxides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00799a005

文献信息

• Ni‐Catalyzed [4+3+2] Cycloaddition of Ethyl Cyclopropylideneacetate and Dienynes: Scope and Mechanistic Insights
  作者：Ryu Yamasaki、Masato Ohashi、Kyotaro Maeda、Takuya Kitamura、Minami Nakagawa、Korehito Kato、Tetsushi Fujita、Ryohei Kamura、Kazuto Kinoshita、Hyuma Masu、Isao Azumaya、Sensuke Ogoshi、Shinichi Saito

  DOI：10.1002/chem.201204087

  日期：2013.3.4

  A detailed study of the Ni‐catalyzed [4+3+2] cycloaddition reaction between ethyl cyclopropylideneacetate and dienynes has been conducted, resulting in the development of a new method for the synthesis of compounds containing nine‐membered rings. We studied the reactivity of various dienynes, together with their substituent and conformational effects. The mechanism of the reaction was probed by examining

  进行了Ni催化的[4 + 3 + 2]环丙基亚乙基乙酸乙酯与二烯酮之间环加成反应的详细研究，从而开发了一种新的合成含九元环化合物的新方法。我们研究了各种二烯的反应性，以及它们的取代基和构象效应。通过检查Ni配合物和二烯的化学计量反应来探究该反应的机理。
• Chemoselective Rh-Catalyzed Allylic Alkylations of Chelated Enolates using Dienylcarbonates
  作者：Saskia Hähn、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/ejoc.201100350

  日期：2011.7.14

  catalyst not only for highly regio- but also chemoselective allylic alkylations of chelated enolates. In contrast to Pd-catalyzed reactions, the Rh-catalyzed version shows also a high degree of regioretention and proceeds without isomerization. Allylic substrates with competitive allylic subunits react selectively at the sterically least hindered allylic position, in comparison to Ru-catalyzed processes

  威尔金森的催化剂 RhCl(PPh3)3 被发现是一种优异的催化剂，不仅适用于高度区域性的，而且也适用于螯合烯醇化物的化学选择性烯丙基烷基化。与 Pd 催化的反应相反，Rh 催化的反应也显示出高度的区域保留，并且在没有异构化的情况下进行。与 Ru 催化过程相比，具有竞争性烯丙基亚基的烯丙基底物在空间位阻最小的烯丙基位置选择性地反应。
• The use of nitrones in the synthesis of anatoxin-a, very fast death factor
  作者：Joseph J. Tufariello、Harold Meckler、K.Pushpananda A. Senaratne

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96699-2

  日期：1985.1

  The synthesis of anatoxin-a (1) was completed by using the cycloaddition of 1-pyrroline 1-oxide (2) onto dienol (6), a reaction which proceeded with high stereoselectivity, regioselectivity, and site selectivity. The resultant adduct (i.e. 7) was oxidized to a second nitrone (i.e. 8) which undergoes a second closure to afford cycloadduct 9a with regiospecificity. The conversion of 9a into anatoxin-a

  Anatoxin-a（1）的合成是通过将1-pyrroline 1-oxide（2）环加成到二烯醇（6）上来完成的，该反应以高立体选择性，区域选择性和位点选择性进行。将所得的加合物（即7）氧化为第二硝酮（即8），将其进行第二次封闭以提供具有区域特异性的环加合物9a。将9a转化为盐酸Anatoxin-a（1 ·HCl）既直接又有效。
• Studies of Diastereoselectivity in Diels−Alder Reactions of Enantiopure (S<i>S</i>)-2-(<i>p</i>-Tolylsulfinyl)-1,4-naphthoquinone and Chiral Racemic Acyclic Dienes
  作者：M. Carmen Carreño、Susana García-Cerrada、Antonio Urbano、Claudio Di Vitta

  DOI：10.1021/jo000210u

  日期：2000.7.1

  Enantiopure sulfinylnaphthoquinone (+)-5 reacted with racemic acyclic dienes 1a-f bearing a stereogenic allylic center, through a tandem cycloaddition/pyrolytic sulfoxide elimination, to afford optically enriched compounds 8a-f and 9a-f with good like/unlike selectivities (ca. 75:25) and good enantiomeric excesses (68-82%), arising from the partial kinetic resolution of the racemic dienes. The opposite

  对映纯亚磺酰基萘醌（+）-5通过串联环加成/热解亚砜与带有立体异构烯丙基中心的消旋无环二烯1a-f反应，得到光学富集的化合物8a-f和9a-f，具有良好的相似/不相似的选择性（ca 75:25）和良好的对映体过量（68-82％），这是由外消旋二烯的部分动力学拆分引起的。在与二烯1g-i的反应中观察到相反的非对映异构（8g-i：9g-i，至5:95），二烯在C-3处具有额外的甲基，对映体纯度为中等（14-25％）。相应方法中的立体效应和扭转相互作用说明了观察到的非对映选择性。
• Enhanced stereocontrol in Diels–Alder reactions of chiral dienols
  作者：Tory N. Cayzer、Natalie A. Miller、Michael N. Paddon-Row、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1039/b602618d

  日期：——

  This combined experimental–computational investigation demonstrates that the presence of a removable bromine substituent on a diene leads to complete π-diastereofacial and endo/exo stereoselection in both intermolecular and intramolecular Diels–Alder reactions. The influence of the bromine upon stereoselectivity is dramatic: the cycloaddition of nonbrominated precursor 18EEEEEE, for example, gives four diastereomeric products in a 55∶13∶16∶16 ratio; the bromine-containing analogue gives one stereoisomer within the limits of detection. The examination of B3LYP/6-31+G(d) transition structures allows an interpretation of these experimental findings. A method for the completely stereoselective synthesis of complimentary diastereomeric products (30ZZZZZZ and 31ZZZZ) from the same simple starting materials (28 and 2) is reported. Discrepancies between calculation and experiment in an earlier investigation into the Diels–Alder reaction are explained.

  这项实验与计算相结合的研究表明，二烯上可移动溴取代基的存在会导致分子间和分子内 DielsâAlder 反应中完全的Ï-非对映面和内/外立体选择。溴对立体选择性的影响非常明显：例如，非溴化前体 18EEEEEE 的环加成反应产生了四种非对映异构产物，比例为 55¶13¶16¶16；而含溴的类似物只产生了一种立体异构体，且在检测范围内。对 B3LYP/6-31+G(d) 转换结构的研究可以解释这些实验结果。报告还介绍了一种从相同的简单起始材料（28 和 2）完全立体选择性合成互补非对映异构产物（30ZZZZZZZZZ 和 31ZZZZZ）的方法。解释了早先研究 DielsâAlder 反应时计算与实验之间的差异。

表征谱图