2,2'-(1-phenylethane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) | 428819-24-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2'-(1-phenylethane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-[1-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 428819-24-3
• 化学式: C₂₀H₃₂B₂O₄
• 分子量: 358.094
• InChiKey: VXFHWAZJULXRDO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  390.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.21
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-(1-phenylethane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 在 3-氯苯甲酰乙腈 、 正丁基锂 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 1,2-二苯基丙烷-2-胺
  参考文献：
  名称：

  通过末端二硼化合物的形式 Umpolung 变换获取空间阻碍的偕双（硼酸盐）的通用方法

  摘要：

  基于正式的umpolung策略，开发了一种获取空间阻碍的偕双（硼酸盐）的通用方法。容易获得的 1,1-二硼基烷烃的极性反转允许其相应的 α-卤化衍生物与各种亲核试剂进行形式取代，形成 C−C、C−O、C−S 和 CN−N 键，具有对空间位阻和官能团的优异耐受性。

  DOI：

  10.1002/anie.202315232
• 作为产物：
  描述：

  频那醇硼烷 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.17h， 生成 2,2'-(1-phenylethane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  铜通过末端炔烃的区域选择性二氢硼化反应催化合成1,1-二硼烷基烷烃

  摘要：

  研究了用频哪醇硼烷在铜催化下的末端炔烃连续加氢硼化反应，从而直接从炔烃制备1,1-二硼烷基烷烃。受保护的炔丙基胺，炔丙醇衍生物和简单炔烃可在铜/黄磷催化剂下以高收率选择性地生成所需的1,1-二硼烷基烷烃。

  DOI：

  10.1002/asia.201402458

文献信息

• Stereoselective Desymmetrization of <i>gem</i> ‐Diborylalkanes by “Trifluorination”
  作者：Nivesh Kumar、Reddy Rajasekhar Reddy、Ahmad Masarwa

  DOI：10.1002/chem.201901267

  日期：2019.6.18

  An efficient and general method for the chemoselective synthesis of unsymmetrical gem‐diborylalkanes is reported. This method is based on a late‐stage desymmetrization through nucleophilic “trifluorination”, providing chiral gem‐diborylalkanes bearing a trifluoroborate group. The reaction offers a highly modular and diastereoselective approach towards the synthesis of gem‐diborylcyclopropanes. The

  报道了一种不对称的宝石-二硼烷基烷烃化学选择性合成的有效且通用的方法。该方法基于通过亲核“三氟化”的后期去对称，提供带有三氟硼酸酯基团的手性宝石-二硼烷基烷烃。该反应为宝石-二硼烷基环丙烷的合成提供了高度模块化和非对映选择性的方法。通过对三氟硼酸酯基团的选择性后官能化，证明了宝石-二硼烷基烷烃构件的实用性。这些功能化包括内部和内部Pd催化的Suzuki-Miyaura偶联反应。
• Selective Benzylic CH‐Borylations by Tandem Cobalt Catalysis
  作者：Pradip Ghosh、Roland Schoch、Matthias Bauer、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1002/anie.202110821

  日期：2022.1.3

  An inexpensive cobalt catalyst enables the combination of benzylic CH-borylation and dehydrocoupling to an overall acceptorless dehydrogenative functionalization of hydrocarbons at mild conditions. Mechanistic studies indicate a tandem catalysis via molecular CoI catalysts.

  廉价的钴催化剂能够将苄基CH-硼基化和脱氢偶联相结合，在温和条件下实现烃类的整体无受体脱氢官能化。机理研究表明通过分子钴催化剂进行串联催化。
• Cobalt-Catalyzed C–H Borylation of Alkyl Arenes and Heteroarenes Including the First Selective Borylations of Secondary Benzylic C–H Bonds
  作者：Chathurika R. K. Jayasundara、Dmitrijs Sabasovs、Richard J. Staples、Jossian Oppenheimer、Milton R. Smith、Robert E. Maleczka

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00144

  日期：2018.5.29

  A cobalt di-tert-butoxide complex bearing N-heterocyclic carbene (NHC) ligands has been synthesized and characterized. This complex is effective at catalyzing the selective monoborylation of the benzylic position of alkyl arenes using pinacolborane (HBpin) as the boron source. This same cobalt complex enables selective monoborylation of N-methylpyrrole, N-methylpyrazole, and N-methylindole. Catalysis

  已经合成并表征了带有N-杂环卡宾（NHC）配体的二叔丁醇钴配合物。使用频哪醇硼烷（HBpin）作为硼源，该络合物可有效催化烷基芳烃的苄基位置的选择性单硼化。此相同的钴配合物使得能够选择性monoborylation Ñ -methylpyrrole，Ñ甲基吡，和Ñ甲基吲。在80°C时，仅需使用2-3 mol％的钴预催化剂即可实现催化。
• Transition-metal-free synthesis of 1,1-diboronate esters with a fully substituted benzylic center via diborylation of lithiated carbamates
  作者：Haonan Zhao、Min Tong、Haijun Wang、Senmiao Xu

  DOI：10.1039/c7ob00654c

  日期：——

  lithiation-borylation method has been developed to access a variety of 1,1-diboronate esters with a fully substituted benzylic center from readily available secondary benzylic N,N-diisopropyl carbamates. The method is applicable to scale-up synthesis of 1,1-diboron compounds. Furthermore, the current method is also applicable to synthesizing optically active 1,1-silylboronate esters.

  已经开发了无过渡金属的锂化-硼化方法，以从容易获得的仲苄基N，N-二异丙基氨基甲酸酯中获得具有完全取代的苄基中心的各种1，1-二硼酸酯。该方法适用于按比例放大合成1，1-二硼化合物。此外，当前的方法也可用于合成光学活性的1，1-甲硅烷基硼酸酯。
• Novel C1-Bridged Bisboronate Derivatives by Insertion of Diazoalkanes into Bis(pinacolato)diborane(4)
  作者：Hijazi Abu Ali、Israel Goldberg、Dieter Kaufmann、Christian Burmeister、Morris Srebnik

  DOI：10.1021/om011012b

  日期：2002.4.29

  The insertion reaction of bis(pinacolato)diborane(4) [(Me4C2O2)BB(O2C2Me4), 1] with various diazoalkanes provided novel representatives of a new class of substituted C1-bridged bis(pinacolato)diborane(4) derivatives 5a, 5b, 5c, and 5d in a range of 75−78% isolated yields. The reaction was efficiently catalyzed by Pt(PPh3)4 in toluene at 110 °C. Single-crystal X-ray diffraction, GCMS, and NMR multinuclear

  bis（pinacolato）diborane（4）[（Me 4 C 2 O 2）BB（O 2 C 2 Me 4），1 ]与各种重氮烷的插入反应为新型一类取代的C1桥联的bis（ Pinacolato）diborane（4）衍生物5a，5b，5c和5d的分离产率为75-78％。在110°C下，甲苯中的Pt（PPh 3）4有效地催化了该反应。单晶X射线衍射，GCMS和NMR多核光谱学完全证实了新化合物的结构和构型。的晶体5a和5c是中心对称的，而5d和5d是手性的。5b结晶时具有不寻常的Fdd 2空间对称性。尽管其晶体是非中心对称的，但它们包含与镜子相关的物种。五元C 2 O 2 B环的褶皱程度，以及这些环的平均平面之间的二面角，在一种化合物之间因一种化合物而异，而在同一化合物中某种程度上从一种环至另一种则有所不同。